一種甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂,其由以下步驟制得:將飽和二元酸或酸酐、不飽和二元酸或酸酐與多元醇在180~210℃反應(yīng)至酸值為40±3,然后降溫加入占以上反應(yīng)物重量百分比為0.01%的阻聚劑,于130℃以下加入苯乙烯稀釋,得到端羥基不飽和樹脂。本發(fā)明的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂粘度明顯降低,樹脂固體含量提高,尤其適用于光固化涂料。
【專利說(shuō)明】一種甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)工業(yè)領(lǐng)域,具體涉及一種高固低粘樹脂。
【背景技術(shù)】
[0002]在日益重視環(huán)保發(fā)展的今天,降低樹脂中的溶劑含量以減少因溶劑揮發(fā)而造成的環(huán)境污染一直是樹脂研發(fā)工作者的努力方向。
[0003]為了使樹脂有良好的應(yīng)用性能,首先要保證樹脂的分子量要在一定范圍內(nèi),分子量過(guò)小則綜合性能較差。而為了方便施工,粘度亦需在一定的范圍內(nèi),單純降低溶劑量會(huì)使粘度過(guò)大,難以施工。高固低粘樹脂則能在保證相同分子量的前提下,因樹脂自身粘度較低,故而在相同的產(chǎn)品粘度下可以得到更高的固體含量。
[0004]甲基六氫苯酐通常用做環(huán)氧樹脂固化劑,用于樹脂合成尚未見(jiàn)相關(guān)報(bào)道。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005]本發(fā)明的目的是針對(duì)以上要解決的技術(shù)問(wèn)題,提供一種物理化學(xué)性能良好的高固低粘樹脂。
[0006]為了實(shí)現(xiàn)以上發(fā)明目的,本發(fā)明提供了一種甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂,其經(jīng)由以下步驟制得: [0007]將飽和二元酸或酸酐、不飽和二元酸或酸酐與多元醇在180~210°C反應(yīng)至酸值為40±3,然后降溫加入占以上反應(yīng)物重量百分比為0.01%的阻聚劑,于130°C以下加入苯乙烯稀釋,得到端羥基不飽和樹脂;
[0008]其中,所述飽和二元酸或酸酐、不飽和二元酸或酸酐、多元醇的摩爾比為1:1:
2.12 ;
[0009]所述飽和二元酸或酸酐為甲基六氫苯酐,或甲基六氫苯酐與苯酐、四氫苯酐、六氫苯酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、己二酸、癸二酸中的一種或多種的混合物。
[0010]以上飽和二元酸或酸酐可等摩爾相互部分或完全替代。
[0011]根據(jù)本發(fā)明的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂,所述不飽和二元酸或酸酐為順酐、反丁烯二酸的一種或兩種。
[0012]順酐和反丁烯二酸可等摩爾相互部分或完全替代。
[0013]根據(jù)本發(fā)明的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂,所述多元醇為乙二醇、丙二醇、丁二
醇、新戊二醇、己二醇、甲基丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、聚醚多元醇、甘油、三羥甲基丙烷中的一種或多種。
[0014]以上多元醇可等摩爾相互部分或完全替代。
[0015]根據(jù)本發(fā)明的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂,優(yōu)選地,所述多元醇為甘油,同時(shí)加入等摩爾的苯甲酸。
[0016]根據(jù)本發(fā)明的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂,優(yōu)選地,所述多元醇為三羥甲基丙烷,同時(shí)加入等摩爾的苯甲酸。[0017]根據(jù)本發(fā)明的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂,所述阻聚劑為對(duì)苯二酚。
[0018]與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明用甲基六氫苯酐等摩爾代替通用的苯酐合成樹脂,合成至相同酸值后,兌稀至相同固體含量,發(fā)現(xiàn)產(chǎn)品的粘度明顯降低。實(shí)驗(yàn)結(jié)果證明,本發(fā)明的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂粘度降低、樹脂固體含量提高,尤其適用于光固化涂料?!揪唧w實(shí)施方式】
[0019]以下結(jié)合具體實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。應(yīng)理解,以下實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明,而非用于限制本發(fā)明的范圍?,F(xiàn)具體以常用不飽和樹脂為比較例。
[0020]比較例I
[0021]將263g乙二醇、323g丙二醇、600g苯酐、400g順酐加入到反應(yīng)釜中,升溫至210°C反應(yīng)至酸值為40±3,然后降溫加入0.15g阻聚劑對(duì)苯二酚,降溫至130°C以下加入722g苯乙烯,得到不飽和樹脂。
[0022]實(shí)施例1
[0023]將263g乙二醇、323g丙二醇、672g甲基六氫苯酐、400g順酐加入到反應(yīng)釜中,升溫至210°C反應(yīng)至酸值為40±3,然后降溫加入0.16g阻聚劑對(duì)苯二酚,降溫至130°C以下加入758g苯乙烯,得到不飽和樹脂。
[0024]實(shí)施例2
[0025]將263g乙二醇、323g丙二醇、308g四氫苯酐、336g甲基六氫苯酐、400g順酐加入到反應(yīng)釜中,升溫至210°C反應(yīng)至酸值為40±3,然后降溫加入0.16g阻聚劑對(duì)苯二酚,降溫至130°C以下加入740g苯乙烯,得到不飽和樹脂。
[0026]比較例2
[0027]將182g 二甘醇、200g甲基丙二醇、175g新戊二醇、100g三羥甲基丙烷、92g苯甲酸、450g苯酐、300g順酐加入到反應(yīng)釜中,升溫至210°C反應(yīng)至酸值為40±3,然后降溫加入
0.15g阻聚劑對(duì)苯二酚,降溫至130°C以下加入690g苯乙烯,得到不飽和樹脂。
[0028]實(shí)施例3
[0029]將182g 二甘醇、200g甲基丙二醇、175g新戊二醇、100g三羥甲基丙烷、92g苯甲酸、225g苯酐、252g甲基六氫苯酐、150g順酐、177g富馬酸加入到反應(yīng)釜中,升溫至210°C反應(yīng)至酸值為40±3,然后降溫加入0.15g阻聚劑對(duì)苯二酚,降溫至130°C以下加入702g苯乙烯,得到不飽和樹脂。
[0030]實(shí)施例4
[0031]將182g 二甘醇、200g甲基丙二醇、175g新戊二醇、100g三羥甲基丙烷、92g苯甲酸、225g苯酐、126g甲基六氫苯酐、IlOg己二酸、300g順酐加入到反應(yīng)釜中,升溫至210°C反應(yīng)至酸值為40±3,然后降溫加入0.15g阻聚劑對(duì)苯二酚,降溫至130°C以下加入688g苯乙烯,得到不飽和樹脂。
[0032]對(duì)比實(shí)驗(yàn)及結(jié)果:
[0033]檢驗(yàn)比較例和實(shí)施例所制得的不飽和聚酯樹脂的物化性能,結(jié)果如下:
【權(quán)利要求】
1.一種甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂,其特征在于經(jīng)由以下步驟制得: 將飽和二元酸或酸酐、不飽和二元酸或酸酐與多元醇在180~210°C反應(yīng)至酸值為40±3,然后降溫加入占以上反應(yīng)物重量百分比為0.01%的阻聚劑,于130°C以下加入苯乙烯稀釋,得到端羥基不飽和樹脂; 其中,所述飽和二元酸或酸酐、不飽和二元酸或酸酐、多元醇的摩爾比為1:1:2.12 ; 所述飽和二元酸或酸酐為甲基六氫苯酐,或甲基六氫苯酐與苯酐、四氫苯酐、六氫苯酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、己二酸、癸二酸中的一種或多種的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂,其特征在于:所述不飽和二元酸或酸酐為順酐、反丁烯二酸的一種或兩種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂,其特征在于:所述多元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇、甲基丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、聚醚多元醇、甘油、三羥甲基丙烷中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂,其特征在于:所述多元醇為甘油,同時(shí)加入等摩爾的苯甲酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂,其特征在于:所述多元醇為三羥甲基丙烷,同時(shí)加入等摩爾的苯甲酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基六氫苯酐型高固低粘樹脂,其特征在于:所述阻聚劑為對(duì)苯二酚。
【文檔編號(hào)】C08G63/52GK103497318SQ201310495790
【公開日】2014年1月8日 申請(qǐng)日期:2013年10月21日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月21日
【發(fā)明者】吳志陽(yáng), 何家賢, 鄒家明 申請(qǐng)人:肇慶福田化學(xué)工業(yè)有限公司