專利名稱：一種熱熔膠的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，具體地說，本發(fā)明涉及戊二胺為原料的聚酰胺熱熔膠。
背景技術(shù)：
聚酰胺熱熔膠以聚酰胺樹脂為基體，聚酰胺樹脂是分子鏈上帶有許多重復(fù)酰胺基的線型熱塑性樹脂。這類膠黏劑最突出的優(yōu)點(diǎn)是熔融范圍窄，在熔點(diǎn)以下不軟化，溫度稍高于熔點(diǎn)立即融化，與其他熱塑性樹脂相比，當(dāng)它在加熱或冷卻時(shí)，樹脂的熔融或固化都在較窄的溫度范圍內(nèi)發(fā)生，這一特點(diǎn)使聚酰胺熱熔膠可用于對(duì)固化速度要求很高的場(chǎng)合。在進(jìn)行施工時(shí)，加熱熔融涂布后稍加冷卻即可迅速固化；在接近軟化點(diǎn)的溫度下，仍具有較好的粘接性能。此外，由于其分子結(jié)構(gòu)中含有氨基、羧基和酰胺基等極性基團(tuán)，對(duì)許多極性材料都有很好的粘接性，再加上其優(yōu)良的耐油、耐溶劑性，使得它在膠黏劑行業(yè)中有著特殊的地位，是一種公認(rèn)的高檔膠黏劑。目前，多數(shù)尼龍熱熔膠都是以石油的衍生物作為原料制得，例如尼龍6和尼龍66鹽的原料己內(nèi)酰胺和己二酸通過苯類同系物經(jīng)過加氫再氧化等一系列反應(yīng)制得，而己二胺是通過丁二烯或丙烯腈先合成己二腈再通過催化加氫方法制得；尼龍11的原料ω-氨基十一酸是以蓖麻油為原料，先經(jīng)甲醇分解成十一碳烯酸，又經(jīng)溴化，氨化制得；尼龍12的原料十二碳內(nèi)酰胺的生產(chǎn)方法是采用氧化肟化法，即由丁二烯用齊格勒催化劑以苯為溶劑三聚而得到環(huán)化十二碳三烯，再經(jīng)過加氫得到環(huán)十二烷，又經(jīng)氧化，酮化肟化，貝克曼重排制得。這些合成工藝均為化學(xué)法操作危險(xiǎn)，同時(shí)合成工藝復(fù)雜，并存在一定污染。目前，長(zhǎng)碳鏈聚酰胺熱熔膠，普遍采用長(zhǎng)碳鏈二元酸通過腈化、加氫、中和得到長(zhǎng)碳鏈尼龍鹽，然后再與己內(nèi)酰胺、尼龍66鹽及尼龍1010鹽等共聚合的方法得到聚酰胺熱熔膠 長(zhǎng)期以來，人們期待著使用通過從空氣中吸收二氧化碳來生長(zhǎng)的植物資源作為起始材料，并通過發(fā)酵等綠色方法來制備與現(xiàn)有熱熔膠品種性能相當(dāng)?shù)木G色聚酰胺熱熔膠，解決對(duì)非再生能源的依賴，建造循環(huán)型社會(huì)。目前十碳以上的長(zhǎng)碳鏈二元酸可以利用月桂酸、蓖麻油等植物資源為原料通過發(fā)酵的方法來制得。近年來發(fā)現(xiàn)在蜂房哈夫尼菌(Hafnia.Alvei)中存在一種賴氨酸脫羧酶(L-lysine decarboxylase, EC4.1.1.18),它可以作用于賴氨酸通過發(fā)酵的方法脫羧制得1，5-戊二胺(簡(jiǎn)稱戊二胺)。由于戊二胺是一種奇數(shù)碳二元胺，不同于以往常見的所有二元酸和二元胺，它可以有效的破壞分子間氫鍵，從而更易于調(diào)整熱熔膠熔點(diǎn)范圍，并保持聚酰胺熱熔膠優(yōu)異的粘結(jié)強(qiáng)度。
發(fā)明內(nèi)容
為了解決以石油的衍生物作為原料制備聚酰胺熱熔膠工藝復(fù)雜以及存在污染的問題，本申請(qǐng)的發(fā)明人提供了一種以生物法制備的戊二胺或脂肪族二元酸作為原料與其他組分相結(jié)合制備的聚酰胺熱熔膠。因此，本發(fā)明的第一個(gè)目的在于提供一種聚酰胺熱熔膠。本發(fā)明的第二個(gè)目的在于提供包含上述聚酰胺熱熔膠的組合物。本發(fā)明的第三個(gè)目的在于提供一種上述聚酰胺熱熔膠的制備方法。本發(fā)明公開了一種聚酰胺熱熔膠，所述的聚酰胺熱熔膠的原料包括至少一種脂肪族二元酸、至少一種二元胺和外加助劑，其中，所述二元胺包括戊二胺。根據(jù)本發(fā)明，所述的脂肪族二元酸和所述的二元胺中至少有一種由生物法制備的。根據(jù)本發(fā)明，所述的脂肪族二元酸包含符合ASTM D6866標(biāo)準(zhǔn)的可再生來源的有機(jī)碳或/和所述的二元胺包含符合ASTM D6866標(biāo)準(zhǔn)的可再生來源的有機(jī)碳。根據(jù)本發(fā)明，所述二元酸可以是短鏈二元酸(碳鏈上碳原子數(shù)小于10)，包括丁二酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，優(yōu)選己二酸，癸二酸；也可以是長(zhǎng)碳鏈二元酸，包括i^一碳二元酸，十二碳二元酸，十三碳二元酸，十四碳二元酸，十五碳二元酸，十六碳二元酸，十七碳二元酸，十八碳二元酸，馬來酸，λ 9-1，18十八烯二元酸，優(yōu)選十二碳二元酸；也可以是二聚酸包括大豆油脂肪酸、妥爾油脂肪酸或棉籽油酸。最優(yōu)選的，所述脂肪族二元酸為丁二酸，或者碳原子數(shù)為11 20的二元酸中的兩種及以上二元酸混合物。
根據(jù)本發(fā)明，所述二元胺可以是短鏈二元胺(碳鏈上碳原子數(shù)小于10)，包括乙二胺，丁二胺，戊二胺，己二胺，庚二胺，辛二胺，壬二胺，癸二胺，二乙烯三胺、2-甲基戊二胺、二縮三乙二胺，烷醇胺，優(yōu)選生物法制備的戊二胺；也可以是長(zhǎng)鏈二元胺，包括i^一碳二元胺，十二碳二元胺，十三碳二元胺，十四碳二元胺，十五碳二元胺，十六碳二元胺，十七碳二元胺，十八碳二元胺，聚氧化丙烯二胺，優(yōu)選十二碳二元胺；也可以是含苯環(huán)二元胺，包括鄰苯二胺，間苯二胺，對(duì)苯二胺，苯二甲基二胺。最優(yōu)選的，所述脂肪族二元胺為戊二胺，間苯二胺或者碳原子數(shù)為11 20的二元胺中的兩種及以上混合物。根據(jù)本發(fā)明，所述的外加助劑由分子量調(diào)節(jié)劑、抗氧劑、潤(rùn)滑劑、防結(jié)塊劑、防粘連劑、抗老化劑、熒光增白劑、促凝劑組成，重量份數(shù)為:
分1 調(diào)節(jié)劑0.1 2份
抗劑0.1~2份
潤(rùn)滑劑0.1-0.5份
抗老化劑CU 0.5份
熒光塌劑0 2份
成核劑O 4份；其中，所述分子量調(diào)節(jié)劑為己二酸、月桂酸、十二碳二元酸、冰醋酸、丙酸、苯甲酸或硬脂酸中的一種；所述抗氧劑為亞磷酸酯類及其取代物、受阻酚類、受阻芳香胺類、氫醌類、抗氧劑1010或抗氧劑1098中的一種；所述防粘劑或潤(rùn)滑劑為脂肪族醇、脂肪族酰胺、月旨肪族二酰胺、雙尿素、聚乙烯蠟、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅或乙撐雙硬脂酰胺(EBS)中的一種；所述防結(jié)塊劑為氣相二氧化硅；所述抗老化劑為苯二酚類、水楊酸酯類、苯并三唑類、二苯甲酮類、受阻胺類中的一種；所述熒光增白劑為PL-Ol、PL-02、PL-03、EBF、VBL中的一種；所述成核劑為滑石粉、高嶺土、氮化硼、氧化鋁、氧化鎂或二氧化硅等金屬氧化物中的一種。根據(jù)本發(fā)明，所述的聚酰胺熱熔膠的原料還包括尼龍鹽、氨基酸、內(nèi)酰胺中的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明，所述尼龍鹽為上述二元胺與二元酸反應(yīng)所制備的尼龍鹽?？梢允嵌泛投嵩谒蛴袡C(jī)溶劑中成鹽后重結(jié)晶制得，也可以是市售直接購(gòu)買。包括尼龍56鹽、尼龍66鹽，尼龍510鹽，尼龍610鹽，尼龍512鹽，尼龍612鹽，尼龍1010鹽，尼龍1012鹽，尼龍1212鹽的一種或多種任意比例混合。根據(jù)本發(fā)明，所述的氨基酸選自8-氨基辛酸，11-氨基i^一烷酸，12-氨基十二烷酸。根據(jù)本發(fā)明，所述的內(nèi)酰胺選自己內(nèi)酰胺、8-辛內(nèi)酰胺或ω-十二烷基內(nèi)酰胺。根據(jù)本發(fā)明，所述的聚酰胺熱熔膠由以下重量份數(shù)的原料組成:
二元胺IO 60份
脂肪族.:元酸12~_粉
尼龍鹽O 70份 氨基酸O 40份 內(nèi)_胺O 50份
外加IW劑0.5 12份。本發(fā)明的聚酰胺熱熔膠的制備方法包括包括以下步驟:聚合:將聚酰胺熱熔膠原料投入高壓釜，抽真空及充氮?dú)猓酆蠝囟葹?80 290°C，壓力達(dá)1.0 1.8MPa時(shí)開始保壓排氣，待釜內(nèi)溫度達(dá)到190 250°C加大排氣壓力降至常壓，繼續(xù)反應(yīng)0.5 2小時(shí)，抽真空至-0.01 -0.1MPa (表壓)，保持該真空度2 60min，加入部分助劑，向反應(yīng)容器中充入氮?dú)庵翂毫?.1 0.8MPa，開始拉絲、造粒；粉碎:將聚酰胺熱熔膠顆 粒加入醇類溶劑溶解，然后沉析得到聚酰胺熱熔膠粉末，經(jīng)洗滌、烘干，然后過篩得聚酰胺熱熔膠；或?qū)⒕埘０窡崛勰z顆粒烘干后，投入深冷粉碎機(jī)，用液氮冷卻，進(jìn)行深冷粉碎，在密閉狀態(tài)下，將粉碎后的聚酰胺熱熔膠粉末升至室溫，然后過篩得聚酰胺熱熔膠。根據(jù)本發(fā)明，所述過篩前還分別加入0.1-0.3%重量份數(shù)的硬脂酸鈣、對(duì)苯二酚和氣相二氧化硅。本發(fā)明的有益效果:1、本發(fā)明的聚酰胺熱熔膠的主要原料為生物法制備的戊二胺或脂肪族二元酸，具有綠色可再生的優(yōu)點(diǎn)，且戊二胺為奇數(shù)碳原子二元胺，不同于傳統(tǒng)偶數(shù)碳原子二元胺、二元酸，更利于破壞分子間氫鍵，熔點(diǎn)降低更易于調(diào)控，而且抗水洗、干洗性能與現(xiàn)有熱熔膠相當(dāng)，生產(chǎn)容易簡(jiǎn)單，設(shè)備要求低，操作控制方便、準(zhǔn)確，保證了產(chǎn)品的質(zhì)量穩(wěn)定，產(chǎn)品粘結(jié)性能優(yōu)良，即可大規(guī)模生產(chǎn)，也可小批量生產(chǎn)，靈活方便，具有廣泛的應(yīng)用前景。
2、本發(fā)明的聚酰胺熱熔膠的制備方法，是由二元酸、二元胺、尼龍鹽、氨基酸、內(nèi)酰胺及各種添加劑直接共聚合，再經(jīng)過改性、粉碎制得，優(yōu)化了長(zhǎng)碳鏈聚酰胺熱熔膠通過腈化、加氫、中和等工序，簡(jiǎn)化了聚酰胺熱熔膠的生產(chǎn)工藝，縮短了生產(chǎn)周期，對(duì)設(shè)備要求低，操控方便、準(zhǔn)確，原料綠色環(huán)保，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明。應(yīng)理解，以下實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而非用于限制本發(fā)明的范圍。本發(fā)明中，所述戊二胺可以是通過化學(xué)法制備，也可以采用生物法制備。本領(lǐng)域的技術(shù)人員都可以知道，將賴氨酸(鹽)在賴氨酸脫羧酶(EC4.1.1.18)的作用下，脫去兩端羧基，生成戊二胺。例如“L-賴氨酸脫羧酶性質(zhì)及應(yīng)用研究”(蔣麗麗，南京大學(xué)，碩士論文，2007)中公開了具體的生物法制備戊二胺方法。例如“微生物轉(zhuǎn)化L-賴氨酸為尸胺的研究”(朱婧，天津科技大學(xué)，碩士論文，2009.3)中公開了具體的生物法制備戊二胺方法。本發(fā)明中，所述脂肪族二元酸可以是通過化學(xué)法制備，也可以通過生物法制備。例如，中國(guó)專利文獻(xiàn)(申請(qǐng)?zhí)?201210392035.5)公開了制備丁二酸的方法。例如，中國(guó)專利文獻(xiàn)(專利號(hào)ZL200410018255.7和ZL200610029784.6)公開了制備長(zhǎng)鏈二元酸的方法。在實(shí)施例和比較例中諸特性，均是按以下方法測(cè)定。1.熔點(diǎn) Tm采用Perkin Elmer DSC-6分析儀器測(cè)試樣品熔點(diǎn)，氮?dú)鈿夥?流速為40mL/min。測(cè)試時(shí)先以10°c /min升溫至290°C，在290°C保持3min，然后以10°C /min冷卻到30°C，再以10°C /min升溫至290°C，將此時(shí)的吸熱峰溫度設(shè)為熔點(diǎn)Tm。2.剝離強(qiáng) 度按FZ/T01085-2009 標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)。實(shí)施例1聚合:將己二酸1.0kg、辛二酸1.8kg、十四碳二元酸2.7kg、二聚酸5.2kg、乙酸
0.3kg、戍二胺3.8kg、己內(nèi)酰胺6.3kg、十二內(nèi)酰胺3.3kg、亞磷酸80g、水1.1kg及聚乙烯臘60g投入至100升聚合釜(K/SY166-2007型)中，抽真空及充氮?dú)?遍，置換釜內(nèi)空氣，油浴溫度逐步升至260 265°C，待釜內(nèi)壓力升至1.2MPa時(shí)，緩緩打開釜上放空閥，使壓力保持
1.2MPa，待釜內(nèi)溫度達(dá)到225°C時(shí)，緩緩開大放空閥，使釜內(nèi)壓力在2小時(shí)內(nèi)從1.2MPa均勻降至常壓，維持常壓I小時(shí)后，抽真空至-0.05Mpa (表壓)，保持該真空度2min，向聚合釜內(nèi)充入氮?dú)庵翂毫?.3MPa，開始熔融出料，并利用切粒機(jī)(電磁調(diào)速電動(dòng)機(jī)300型懸臂式)造粒，80°C干燥真空干燥8小時(shí)。粉碎:將聚酰胺粒子浸入_196°C液氮中，加到滑輪粉碎機(jī)中進(jìn)行冷凍粉碎，在密閉狀態(tài)下，待熱熔膠升至室溫，加入0.1%硬脂酸鈣、0.1%對(duì)苯二酚和0.3%氣相二氧化硅，再經(jīng)振動(dòng)篩，按不同粒度大小包裝，得到聚酰胺熱熔膠成品。熔點(diǎn)及性能檢測(cè)結(jié)果示于表I。實(shí)施例2聚合:將己二酸L Okg^^一碳二元酸5.2kg、二聚酸4.3kg、丁酸0.3kg、戊二胺
1.5kg、辛二胺3.5kg、8-辛內(nèi)酰胺4.lkg、12-氨基十二燒酸5.3kg、次亞磷酸鈉60g、水
0.5kg及聚乙烯蠟60g投入至100升聚合釜(K/SY166-2007型)中，抽真空及充氮?dú)?遍，置換釜內(nèi)空氣，油浴溫度逐步升至270 275°C，待釜內(nèi)壓力升至1.5MPa時(shí)，緩緩打開釜上放空閥，使壓力保持1.5MPa，待釜內(nèi)溫度達(dá)到230°C時(shí)，緩緩開大放空閥，使釜內(nèi)壓力在2小時(shí)內(nèi)從1.5MPa均勻降至常壓，維持常壓I小時(shí)后，抽真空至-0.05MPa (表壓)，保持該真空度2min，向聚合釜內(nèi)充入氮?dú)庵翂毫?.4MPa，開始熔融出料，并利用切粒機(jī)(電磁調(diào)速電動(dòng)機(jī)300型懸臂式)造粒，80°C干燥真空干燥8小時(shí)。粉碎:將聚酰胺熱熔膠投入高壓釜，加入乙醇(根據(jù)不同的粒度需求，需不同的用量，用量大，細(xì)粉含量高，反之，粗粉含量高，一般控制在聚酰胺熱熔膠與乙醇的質(zhì)量比為1:3 1:5即可)溶解，在溫度150°C，壓力1.0MPa下，將聚酰胺熱熔膠溶解到乙醇中，然后經(jīng)降溫、沉析得到聚酰胺熱熔膠粉末，最后經(jīng)蒸餾水、軟化水或去離子水常規(guī)洗滌、烘干，力口Λ 0.1%硬脂酸鈣、0.1%對(duì)苯二酚和0.3%氣相二氧化硅過篩，得聚酰胺熱熔膠成品。熔點(diǎn)及性能檢測(cè)結(jié)果示于表I。實(shí)施例3聚合:將己二酸2.7kg、癸二酸2.4kg、十四碳二元酸3.0kg、二聚酸2.5kg、丙酸
0.3kg、戍二胺2.2kg、辛二胺1.9kg、癸二胺2.2kg、己內(nèi)酰胺3.9kg、十二內(nèi)酰胺4.2kg、亞磷酸80g、水0.4kg及聚乙烯蠟60g投入至100升聚合釜(K/SY166-2007型)中，抽真空及充氮?dú)?遍，置換釜內(nèi)空氣，油浴溫度逐步升至260 265°C，待釜內(nèi)壓力升至1.7MPa時(shí)，緩緩打開釜上放空閥，使壓力保持1.7MPa，待釜內(nèi)溫度達(dá)到245°C時(shí)，緩緩開大放空閥，使釜內(nèi)壓力在2小時(shí)內(nèi)從1.7MPa均勻降至常壓，維持常壓I小時(shí)后，抽真空至-0.05MPa (表壓)，保持該真空度2min，向聚合釜內(nèi)充入氮?dú)庵翂毫?.5MPa，開始熔融出料，并利用切粒機(jī)(電磁調(diào)速電動(dòng)機(jī)300型懸臂式)造粒，80°C干燥真空干燥8小時(shí)。粉碎:將聚酰胺粒子浸入_196°C液氮中，加到滑輪粉碎機(jī)中進(jìn)行冷凍粉碎，在密閉狀態(tài)下，待熱熔膠升至室溫，加入0.1%硬脂酸鈣、0.1%對(duì)苯二酚和0.3%氣相二氧化硅，再經(jīng)振動(dòng)篩，按不同粒度大小包裝，得 到聚酰胺熱熔膠成品。熔點(diǎn)及性能檢測(cè)結(jié)果示于表I。實(shí)施例4聚合:將十二碳二元酸9.0kg、戍二胺3.2kg、間苯二胺2.0kg、己內(nèi)酰胺9.0kg、尼龍66鹽6.6kg及己二酸0.3kg、次亞磷酸鈉30g、聚乙烯臘60g投入至100升聚合爸(K/SY166-2007型)中，抽真空及充氮?dú)?遍，置換釜內(nèi)空氣，油浴溫度逐步升至280 285°C，待釜內(nèi)壓力升至1.5MPa時(shí)，緩緩打開釜上放空閥，使壓力保持1.5MPa，待釜內(nèi)溫度達(dá)到240°C時(shí)，緩緩開大放空閥，使釜內(nèi)壓力在2小時(shí)內(nèi)從1.5MPa均勻降至常壓，維持常壓I小時(shí)后，抽真空至-0.05MPa (表壓),保持該真空度2min,向聚合爸內(nèi)充入氮?dú)庵翂毫?.4MPa,開始熔融出料，并利用切粒機(jī)(電磁調(diào)速電動(dòng)機(jī)300型懸臂式)造粒，80°C干燥真空干燥8小時(shí)。粉碎:將聚酰胺粒子浸入_196°C液氮中，加到滑輪粉碎機(jī)中進(jìn)行冷凍粉碎，在密閉狀態(tài)下，待熱熔膠升至室溫，加入0.1%硬脂酸鈣、0.1%對(duì)苯二酚和0.3%氣相二氧化硅，再經(jīng)振動(dòng)篩，按不同粒度大小包裝，得到聚酰胺熱熔膠成品。熔點(diǎn)及性能檢測(cè)結(jié)果示于表I。實(shí)施例5聚合:將十二碳二元酸3.0kg、十八碳二元酸4.lkg、戊二胺2.6kg、己內(nèi)酰胺14kg、尼龍1010鹽6kg及己二酸0.3kg、次亞磷酸鈉30g、聚乙烯臘60g投入至100升聚合爸(K/SY166-2007型)中，抽真空及充氮?dú)?遍，置換釜內(nèi)空氣，油浴溫度逐步升至260 265°C，待釜內(nèi)壓力升至1.4MPa時(shí)，緩緩打開釜上放空閥，使壓力保持1.4MPa，待釜內(nèi)溫度達(dá)到240°C時(shí)，緩緩開大放空閥，使釜內(nèi)壓力在2小時(shí)內(nèi)從1.4MPa均勻降至常壓，維持常壓I小時(shí)后，抽真空至-0.05MPa (表壓)，保持該真空度2min，向聚合釜內(nèi)充入氮?dú)庵翂毫?.3MPa，開始熔融出料，并利用切粒機(jī)(電磁調(diào)速電動(dòng)機(jī)300型懸臂式)造粒，80°C干燥真空干燥8小時(shí)。粉碎:將聚酰胺熱熔膠投入高壓釜，加入正丁醇，將聚酰胺熱熔膠溶解到正丁醇中，然后經(jīng)降溫、沉析得到聚酰胺熱熔膠粉末，最后經(jīng)蒸餾水、軟化水或去離子水常規(guī)洗滌、烘干，加入0.2%硬脂酸鈣、0.1%對(duì)苯二酚和0.3%氣相二氧化硅過篩，得聚酰胺熱熔膠成品。熔點(diǎn)及性能檢測(cè)結(jié)果示于表I。實(shí)施例6聚合:將十三碳二元酸9.3kg、戍二胺4.2kg、己內(nèi)酰胺9.0kg、尼龍1010鹽6.9kg及月桂酸酸0.45kg、次亞磷酸鈉30g、聚乙烯蠟60g投入至100升聚合釜(K/SY166-2007型)中，抽真空及充氮?dú)?遍，置換釜內(nèi)空氣，油浴溫度逐步升至280 285°C，待釜內(nèi)壓力升至1.7MPa時(shí)，緩緩打開釜上放空閥，使壓力保持1.7MPa，待釜內(nèi)溫度達(dá)到245°C時(shí)，緩緩開大放空閥，使釜內(nèi)壓力在2小時(shí)內(nèi)從1.7MPa均勻降至常壓，維持常壓I小時(shí)后，抽真空至-0.05MPa (表壓)，保持該真空度2min，向聚合釜內(nèi)充入氮?dú)庵翂毫?.3MPa，開始熔融出料，并利用切粒機(jī)(電磁調(diào)速電動(dòng)機(jī)300型懸臂式)造粒，80°C干燥真空干燥8小時(shí)。粉碎:將聚酰胺熱熔膠投入高壓釜，加入乙二醇，將聚酰胺熱熔膠溶解到乙二醇中，然后經(jīng)降溫、沉析得到聚酰胺熱熔膠粉末，最后經(jīng)蒸餾水、軟化水或去離子水常規(guī)洗滌、烘干，加入0.1%硬脂酸鈣、0.1%對(duì)苯二酚和0.3%氣相二氧化硅過篩，得聚酰胺熱熔膠成品。熔點(diǎn)及性能檢測(cè)結(jié)果示于表I。表1、聚酰胺熱熔膠的熔點(diǎn)及性能表
權(quán)利要求
1.一種聚酰胺熱熔膠，其特征在于，所述的聚酰胺熱熔膠的原料包括至少一種脂肪族二元酸、至少一種二元胺和外加助劑，其中，所述二元胺包括戊二胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺熱熔膠，其特征在于，所述的脂肪族二元酸和所述的二元胺中至少有一種由生物法制備的。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酰胺熱熔膠，其特征在于，所述的脂肪族二元酸包含符合ASTM D6866標(biāo)準(zhǔn)的可再生來源的有機(jī)碳或/和所述的二元胺包含符合ASTM D6866標(biāo)準(zhǔn)的可再生來源的有機(jī)碳。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的聚酰胺熱熔膠，其特征在于，所述的脂肪族二元酸選自丁二酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，優(yōu)選己二酸，癸二酸，i^一碳二元酸，十二碳二元酸，十三碳二元酸，十四碳二元酸，十五碳二元酸，十六碳二元酸，十七碳二元酸，十八碳二元酸，馬來酸，Λ9-1，18十八烯二元酸，大豆油脂肪酸、妥爾油脂肪酸或棉籽油酸；所述的二元胺選自乙二胺，丁二胺，戊二胺，己二胺，庚二胺，辛二胺，壬二胺，癸二胺，二乙烯三胺、2-甲基戊二胺、二縮三乙二胺，烷醇胺，十一碳二元胺，十二碳二元胺，十三碳二元胺，十四碳二元胺，十五碳二元胺，十六碳二元胺，十七碳二元胺，十八碳二元胺，聚氧化丙烯二胺，鄰苯二胺，間苯二胺，對(duì)苯二胺，苯二甲基二胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺熱熔膠，其特征在于，所述的外加助劑由分子量調(diào)節(jié)劑、抗氧劑、潤(rùn)滑劑、防結(jié)塊劑、防粘連劑、抗老化劑、熒光增白劑、促凝劑組成，重量份數(shù)為分子m調(diào)節(jié)劑OJ 2份抗氣劑0.1 2份潤(rùn)滑劑0.1 0.5份抗老化劑0.K0.5份熒光增S劍0-2#成核劑O 4份； 其中，所述分子量調(diào)節(jié)劑為己二酸、月桂酸、十二碳二元酸、冰醋酸、丙酸、苯甲酸或硬脂酸中的一種；所述抗氧劑為亞磷酸酯類及其取代物、受阻酚類、受阻芳香胺類、氫醌類、抗氧劑1010或抗氧劑1098中的一種；所述防粘劑或潤(rùn)滑劑為脂肪族醇、脂肪族酰胺、脂肪族二酰胺、雙尿素、聚乙烯蠟、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅或乙撐雙硬脂酰胺(EBS)中的一種；所述防結(jié)塊劑為氣相二氧化硅；所述抗老化劑為苯二酚類、水楊酸酯類、苯并三唑類、二苯甲酮類、受阻胺類中的一種；所述熒光增白劑為PL-01、PL-02、PL-03、EBF、VBL中的一種；所述成核劑為滑石粉、高嶺土、氮化硼、氧化鋁、氧化鎂或二氧化硅等金屬氧化物中的一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚酰胺熱熔膠，其特征在于，所述的聚酰胺熱熔膠的原料還包括尼龍鹽、氨基酸、內(nèi)酰胺中的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚酰胺熱熔膠，其特征在于，所述的尼龍鹽選自尼龍56鹽、尼龍66鹽，尼龍510鹽，尼龍610鹽，尼龍512鹽，尼龍612鹽，尼龍1010鹽，尼龍1012鹽，尼龍1212鹽；所述的氨基酸選自8-氨基辛酸，11-氨基i^一烷酸，12-氨基十二烷酸；所述的內(nèi)酰胺選自ε -己內(nèi)酰胺、8-辛內(nèi)酰胺或ω -十二燒基內(nèi)酰胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的聚酰胺熱熔膠，其特征在于，由以下重量份數(shù)的原料組成—:兀肢10-60份脂肪族元酸12 80份尼龍鹽0-70份鉍基酸O 40份內(nèi)酰胺O 50份外加助劑0.5 12份。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在于，包括以下步驟 聚合將聚酰胺熱熔膠原料投入高壓釜，抽真空及充氮?dú)猓酆蠝囟葹?80 290°C，壓力達(dá)I. O I. 8MPa時(shí)開始保壓排氣，待釜內(nèi)溫度達(dá)到190 250°C加大排氣壓力降至常壓，繼續(xù)反應(yīng)O. 5 2小時(shí)，抽真空至-O. 01 -O. IMPa (表壓)，保持該真空度2 60min，加入部分助劑，向反應(yīng)容器中充入氮?dú)庵翂毫. I O. 8MPa，開始拉絲、造粒； 粉碎將聚酰胺熱熔膠顆粒加入醇類溶劑溶解，然后沉析得到聚酰胺熱熔膠粉末，經(jīng)洗滌、烘干，然后過篩得聚酰胺熱熔膠；或 將聚酰胺熱熔膠顆粒烘干后，投入深冷粉碎機(jī)，用液氮冷卻，進(jìn)行深冷粉碎，在密閉狀態(tài)下，將粉碎后的聚酰胺熱熔膠粉末升至室溫，然后過篩得聚酰胺熱熔膠。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在于，所述過篩前還分別加入O. 1-0. 3%重量份數(shù)的硬脂酸鈣、對(duì)苯二酚和氣相二氧化硅。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種聚酰胺熱熔膠，所述聚酰胺熱熔膠的主要原料為戊二胺與脂肪族長(zhǎng)鏈二元酸，其中至少一種是由生物法制備，具有綠色可再生的優(yōu)點(diǎn)，而且力學(xué)等性能與現(xiàn)有熱熔膠相當(dāng)，可以替代現(xiàn)有熱熔膠運(yùn)用在纖維織物粘接、制鞋繃楦、電器、機(jī)械工業(yè)、金屬、塑料層壓復(fù)合材料制造、汽車、土木建筑和家具等工業(yè)等領(lǐng)域，具有廣泛的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)C08G69/36GK103254868SQ201310186040
公開日2013年8月21日 申請(qǐng)日期2013年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2013年5月17日
發(fā)明者鄭毅, 鄧偉, 劉馳, 秦兵兵, 李乃強(qiáng) 申請(qǐng)人:上海凱賽生物技術(shù)研發(fā)中心有限公司