大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯、及其制備方法和應(yīng)用,其中,pH值為8-13的大豆蛋白質(zhì)溶液,加入亞砜、以及二胺的酸鹽進(jìn)行反應(yīng),分離產(chǎn)物得到大豆蛋白質(zhì)改性衍生物PDSP;聚氨酯預(yù)聚物與所得PDSP溶解混合,加入擴鏈劑反應(yīng),得到大豆蛋白改性聚氨酯。本發(fā)明利用天然高分子材料,得到的產(chǎn)品為生物可降解材料,對環(huán)境友好;通過對大豆蛋白膜材料進(jìn)行改性提高了力學(xué)性能和耐水性能,有較好的拉伸強度和斷裂伸長率;通過聚氨酯增韌大豆蛋白質(zhì)塑料和剛性PDSP塑料增強聚氨酯,還可以得到從塑料到彈性體的各種力學(xué)性能的材料。本發(fā)明得到的大豆蛋白改性聚氨酯,合成工藝簡單、成本低廉,適合應(yīng)用和推廣。
【專利說明】
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種聚合物材料及其改性方法,尤其涉及一種大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯 及其改性方法。 大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯及其制備方法和應(yīng)用
【背景技術(shù)】
[0002] 為了人類社會的可持續(xù)發(fā)展,基于可再生資源的生物可降解聚合物的研究日益 引人注目。美國能源部計劃到2020年來自動、植物可再生資源的基本化學(xué)結(jié)構(gòu)材料要占 10%,而到2050年要達(dá)到20%。天然可再生資源中,蛋白質(zhì)、淀粉、木質(zhì)素等材料的應(yīng)用引起 了研究者的廣泛興趣,如Zhenhua Gao等人公開的乳清蛋白基水性高分子膠黏劑(J. Appl. Polym.Sci. ,2011,120 : 220-225),專利W02007/120653A公開的粘合劑,包括淀粉和蛋白 質(zhì),并且不含有人工合成聚合物。
[0003] 大豆蛋白具有來源豐富、可再生以及可完全生物降解等特性,因此是一種非常有 應(yīng)用前景的原料,通過傳統(tǒng)的塑料成型方法如熱壓成型、擠出成型或注射成型等方法,可以 制備出大豆蛋白塑料。但大豆蛋白塑料存在水敏感性(耐水性差)、脆性、以及不易加工等缺 點,大大限制它的開發(fā)和利用。為了克服這些問題,經(jīng)常用共混、衍生化以及接枝共聚等方 法來改善其性能。
[0004] 專利CN100494299C公開了大豆蛋白等天然高分子與聚氨酯共混粘合劑、專利 JP2010-65214A公開了一種天然蛋白質(zhì)(如大豆蛋白)與噁唑啉聚合物的混合物,但是大豆 蛋白與一般合成聚合物之間由于極性相差很大,導(dǎo)致相容性很差,以至于采用物理共混的 方法很難得到理想的復(fù)合材料。用來制備大豆蛋白塑料的常用的其它改性方法包括增塑改 性、交聯(lián)改性、增加大豆蛋白分子量等方法。其中增塑改性方法常用的增塑劑為甘油或其 他多元醇類,且多為單一增塑劑改性方式,如專利CN102453328A、CN102002243A公開的增 塑大豆蛋白薄膜或塑料,不能充分地改善塑料的柔韌性和加工性能;交聯(lián)改性方法如:Liu 等人利用馬來酸酐與聚乙烯亞胺(PEI)作為大豆蛋白基膠黏劑的交聯(lián)劑(International Journal of Adhesion & Adhensive, 2007, 27 : 487)、Li 等人利用聚酰胺聚胺與環(huán)氧氯 丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物,與大豆蛋白作用,形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),以改善耐水性(J. Am. Oil. Chem. Soc.,2004, 8 : 487),但是交聯(lián)改性方法會使塑料的加工性能下降。
[0005] 目前大豆蛋白已應(yīng)用于塑料、膠粘劑、涂料等領(lǐng)域,其中,大豆蛋白基膠粘劑 廣泛應(yīng)用于木材行業(yè),如Sun S. X.等人公開的尿素改性大豆蛋白(J. Am. 0i 1. Chem. Soc.,1999, 76 : 977)。隨著市場對膠粘劑用量需求的增加、石化產(chǎn)品資源的限制、以及對 環(huán)境問題日益關(guān)注,使得可再生、成本低廉的環(huán)境友好型膠粘劑越來越受到人們的重視,現(xiàn) 今研究工作的重點在于如何提高膠粘劑的膠粘強度和耐水性能。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006] 針對目前大豆蛋白基材料耐水性差、膠黏強度低等問題,本發(fā)明提供了一種大豆 蛋白質(zhì)改性蓖麻油基聚氨酯、改性方法及其應(yīng)用。
[0007] 本發(fā)明的第一個方面是提供一種大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯的制備方法,所述方法的 步驟包括:
[0008] 步驟1,提供pH值為8-13的大豆蛋白質(zhì)溶液,加入亞砜、以及二胺的酸鹽進(jìn)行反 應(yīng),分離產(chǎn)物得到大豆蛋白質(zhì)改性衍生物;
[0009] 步驟2,聚氨酯預(yù)聚物與步驟1中所得大豆蛋白質(zhì)改性衍生物溶解混合,加入擴鏈 劑反應(yīng),得到大豆蛋白改性聚氨酯。
[0010] 其中,所述大豆蛋白可以是大豆分離蛋白和/或大豆?jié)饪s蛋白。
[0011] 其中,所述亞砜優(yōu)選為二烴基亞砜,所述烴基優(yōu)選為(V6的烷基、C6_ 12的芳香基、或 者c6_12的芳基烷基或烷基芳基(芳基烷基或烷基芳基的總碳數(shù)為6-12個),所述芳基最優(yōu)選 為苯基。
[0012] 所述烴基的舉例如甲基、乙基、苯基、芐基、甲基苯基中的任意一種或兩種,并最優(yōu) 選為甲基(即亞砜最優(yōu)選為二甲基亞砜)。
[0013] 其中,所述二胺的酸鹽可以是二胺的無機酸鹽和/或有機酸鹽。
[0014] 所述無機酸鹽優(yōu)選為選自:鹽酸鹽、溴酸鹽、碘酸鹽、硫酸鹽、亞硫酸鹽、硝酸鹽、碳 酸鹽、磷酸鹽、硫酸氫鹽、亞硫酸氫鹽、碳酸氫鹽、磷酸氫鹽等。
[0015] 所述有機鹽優(yōu)選為選自:乙酸鹽、甲酸鹽、丙酸鹽、丁酸鹽、乳酸鹽、檸檬酸鹽、磺酸 鹽等。
[0016] 所述二胺的酸鹽優(yōu)選為無機鹽,并更優(yōu)選為鹽酸鹽。
[0017] 其中,所述二胺優(yōu)選為選自H2N-R-NH2,其中,R為CV 1(1 (更優(yōu)選為C4_1(l,如C5、C6、C 8) 的飽和烴基,或者c6_12亞芳香基,或者c6_ 12飽和烴基芳香基或芳香基飽和烴基。
[0018] 所述芳香基最優(yōu)選為苯基。當(dāng)R為苯基的情況下,氨基可以是鄰位取代、間位取代 或?qū)ξ蝗〈?,并最?yōu)選為對位取代(即二胺最優(yōu)選為對苯二胺)。
[0019] 其中,所述二胺中兩個氨基均可以成鹽,或者只有一個氨基成鹽,并優(yōu)選為兩個氨 基均成鹽。
[0020] 所述二胺的酸鹽最優(yōu)選為對苯二胺鹽酸鹽。
[0021] 其中,步驟1中,每0. 01-. 0. 5g大豆蛋白優(yōu)選為用二胺的酸鹽l-20mmol ;或者,所 得大豆蛋白質(zhì)改性衍生物中,二胺所占重量比優(yōu)選為l_8wt%。
[0022] 其中,大豆蛋白質(zhì)溶液的pH值優(yōu)選為使用0. 001-2. 0M濃度的堿液調(diào)節(jié),所述鹽優(yōu) 選為金屬氫氧化物或氨水,并優(yōu)選為金屬氫氧化物,優(yōu)選為選自:NaOH、KOH、LiOH、Zn (0H) 2、 Mg (0H) 2、Ca (0H) 2中的至少一種或任意幾種的混合物。
[0023] 步驟1最優(yōu)選的操作方法為:1-50%質(zhì)量濃度的大豆蛋白溶液,用0. 01-2. 0M堿溶 液調(diào)節(jié)pH值至8-13, 30-90° C下攪拌混合0. 5-4小時后,過濾后,將大豆蛋白水溶液冷卻 至室溫,得到堿性大豆蛋白溶液;將100-400ml的二甲亞砜加入到1. 0g的堿性大豆蛋白溶 液中,攪拌,l-20mmol的二胺的酸鹽溶液緩慢滴加至混合溶液中反應(yīng);反應(yīng)結(jié)束后分離產(chǎn) 物。
[0024] 其中,所述反應(yīng)的時間優(yōu)選為12_48h。
[0025] 其中,所述分離產(chǎn)物優(yōu)選為:反應(yīng)體系中加入酮或醇進(jìn)行沉淀,分離出沉淀得到大 豆蛋白質(zhì)改性的衍生物。所述分離可以通過過濾、減壓過濾或離心分離進(jìn)行實施。
[0026] 本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解的是,在分離之后,還可以包括洗滌的步驟,所述洗滌可 以是用酮或醇進(jìn)行洗滌。優(yōu)選為洗滌后的產(chǎn)物pH值控制在6-8范圍內(nèi)。
[0027] 上述內(nèi)容中,所述酮優(yōu)選為選自:丙酮、丁酮、戊酮,最優(yōu)選為丙酮。
[0028] 上述內(nèi)容中,所述醇優(yōu)選為選自:甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇,最優(yōu)選為甲醇和 /或乙醇。
[0029] 本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠理解的是,在所述分離和/或洗滌之后,還可以包括干燥步 驟。
[0030] 所述干燥可以是烘干、風(fēng)干、真空干燥,本發(fā)明優(yōu)選為噴霧干燥和/或冷凍干燥。
[0031] 步驟2中,所述聚氨酯預(yù)聚物可以是商業(yè)化產(chǎn)品,本發(fā)明優(yōu)選為由異氰酸酯與含 羥基的羧酸制備。
[0032] 所述聚氨酯預(yù)聚物中,[NCO] / [0H]優(yōu)選為1八2_3)。
[0033] 其中,所述異氰酸酯可以是二異氰酸酯和/或多異氰酸酯,并優(yōu)選為二異氰酸酯。 所述二異氰酸酯優(yōu)選為選自:甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸 酯等,最優(yōu)選為二苯基甲烷二異氰酸酯。
[0034] 所述含羥基的羧酸可以是含羥基羧酸化合物、二羥基羧酸化合物、三羥基羧酸化 合物或更多元羥基羧酸化合物,并優(yōu)選為單羥基羧酸化合物,最優(yōu)選為植物油,優(yōu)選為選 自:大豆油、蓖麻油、棉籽油、花生油、菜籽油、玉米油、棕櫚油、亞麻油、米糠油、椰子油,本發(fā) 明中最優(yōu)選為蓖麻油。
[0035] 在本發(fā)明最優(yōu)選實施例中,聚氨酯預(yù)聚物制備方法為:異氰酸酯與蓖麻油在無水 無氧條件下反應(yīng)。其中,反應(yīng)溫度優(yōu)選為30-70° C、反應(yīng)時間優(yōu)選為1-8小時。
[0036] 其中,最優(yōu)選的異氰酸酯為二苯基甲烷二異氰酸酯,與蓖麻油的重量比例優(yōu)選為 (10-70) : (20-90)。或者,所得聚氨酯預(yù)聚物中,[NC0]/[0H]優(yōu)選為1八2-3)。
[0037] 步驟2中,聚氨酯預(yù)聚物與大豆蛋白質(zhì)改性衍生物的重量比例優(yōu)選為:聚氨酯預(yù) 聚物占大豆蛋白質(zhì)改性衍生物重量的5_80wt%。
[0038] 步驟2中,聚氨酯預(yù)聚物與大豆蛋白質(zhì)改性衍生物反應(yīng)的溶劑優(yōu)選為N-甲基吡咯 烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、二苯基亞砜中的至少一種。
[0039] 所述擴鏈劑優(yōu)選為二元或多元醇、含氨基或亞氨基化合物、醚類醇中的任意一種 或幾種的混合物,優(yōu)選為選自:1,4-丁二醇、1,6-己二醇、三羥甲基丙烷、二甘醇、三甘醇、 新戊二醇、山梨醇、二乙氨基乙醇、氫醌-二(β -羥乙基)醚、乙二胺、N,N-二羥基(二異 丙基)苯胺、2-咪唑烷酮中的至少一種。
[0040] 所述擴鏈劑的摩爾量與反應(yīng)體系中-NC0基團摩爾量比例優(yōu)選為1 : (0. 5-2),更 優(yōu)選為1:(〇.5-1.5),最優(yōu)選為1:1·
[0041] 本發(fā)明最優(yōu)選實施例中,聚氨酯預(yù)聚物與大豆蛋白質(zhì)改性衍生物反應(yīng)過程中:反 應(yīng)體系固含量優(yōu)選為5_30wt%,加入擴鏈劑后,反應(yīng)0. 5-4小時。
[0042] 本發(fā)明第二個方面是提供上述任意方法獲得的大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯。
[0043] 本發(fā)明第三個方面是提供上述大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯的應(yīng)用,其中,所述大豆蛋 白質(zhì)改性聚氨酯用于制備涂料、粘合劑、薄膜、硬塑料、彈性體等。
[0044] 在本發(fā)明第三個方面的第一個優(yōu)選實施例中,將所述大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯在 30-90° C條件下加熱流延成型得到膜材料。
[0045] 在本發(fā)明第三個方面的第二個優(yōu)選實施例中,將所述大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯的溶 液涂覆于所要粘合的物體表面,然后熱壓粘合,冷卻。
[0046] 其中,在本發(fā)明第三個方面的第二個優(yōu)選實施例中,熱壓溫度優(yōu)選為80-200° C, 熱壓時間優(yōu)選為0_30min,熱壓壓力優(yōu)選為0-40MPa。
[0047] 本發(fā)明的優(yōu)點包括:
[0048] 1)本發(fā)明得到的大豆蛋白改性聚氨酯材料,成本低廉,合成工藝簡單,適合實際的 應(yīng)用和推廣。
[0049] 2)本方法利用可再生資源的天然高分子材料,得到的產(chǎn)品為生物可降解材料,對 環(huán)境友好,合成過程綠色無污染,所得的膠粘劑綠色環(huán)保,可應(yīng)用于木板膠粘、刨花板、纖維 板等領(lǐng)域。
[0050] 3)本發(fā)明提供的改性大豆蛋白膜材料通過選擇合適的交聯(lián)物對大豆蛋白膜材料 進(jìn)行改性提高了力學(xué)性能和耐水性能,且易于加工,有較好的拉伸強度和斷裂伸長率。
[0051] 4)并且,通過調(diào)節(jié)大豆蛋白質(zhì)的含量,可以得到從硬性塑料至彈性體的不同力學(xué) 和機械性能的產(chǎn)品。
【具體實施方式】
[0052] 下面結(jié)合具體的實施方式對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。
[0053] 實施例1
[0054] 大豆蛋白質(zhì)改性衍生物的制備:
[0055] 配置質(zhì)量濃度為20%的大豆蛋白溶液,然后用0. 5M的堿溶液調(diào)節(jié)大豆溶液的pH 值為8。30° C下攪拌混合lh小時后,過濾后,將大豆蛋白水溶液冷卻至室溫,得到堿性大豆 蛋白溶液。將200ml的二甲亞砜加入到1. 0g的堿性大豆蛋白溶液中,所得溶液攪拌20min, 攪拌的速度為200r/min,繼而用5mmol的對苯二胺鹽酸鹽溶液緩慢滴加至混合溶液中。反 應(yīng)12h后,用丙酮沉淀,繼而離心,離心分離的速度為lOOOrpm,每次8分鐘,反復(fù)洗滌沉淀至 體系的pH值至6,冷凍干燥得到純產(chǎn)物大豆蛋白質(zhì)對苯二胺衍生物,標(biāo)記為rosp。
[0056] 實施例2
[0057] 大豆蛋白質(zhì)改性衍生物的制備:
[0058] 配置質(zhì)量濃度為30%的大豆蛋白溶液,然后用1. 0M的堿溶液調(diào)節(jié)大豆溶液的pH 值為9。50 ° C下攪拌混合2h小時后,過濾后,將大豆蛋白水溶液冷卻至室溫,得到堿性大豆 蛋白溶液。將250ml的二甲亞砜加入到1. 0g的堿性大豆蛋白溶液中,所得溶液攪拌40min, 攪拌的速度為300r/min,繼而用lOmmol的對苯二胺鹽酸鹽溶液緩慢滴加至混合溶液中。反 應(yīng)24h后,用丙酮沉淀,繼而離心,離心分離的速度為1500rpm,每次8分鐘,反復(fù)洗滌沉淀至 體系的pH值至7,冷凍干燥得到純產(chǎn)物大豆蛋白質(zhì)對苯二胺衍生物,標(biāo)記為rosp。
[0059] 實施例3
[0060] 大豆蛋白質(zhì)改性衍生物的制備:
[0061] 配置質(zhì)量濃度為40%的大豆蛋白溶液,然后用1. 5M的堿溶液調(diào)節(jié)大豆溶液的pH 值為10。60° C下攪拌混合3h小時后,過濾后,將大豆蛋白水溶液冷卻至室溫,得到堿性 大豆蛋白溶液。將300ml的二甲亞砜加入到l.Og的堿性大豆蛋白溶液中,所得溶液攪拌 60min,攪拌的速度為300r/min,繼而用15mmol的對苯二胺鹽酸鹽溶液緩慢滴加至混合溶 液中。反應(yīng)48h后,用丙酮沉淀,繼而離心,離心分離的速度為3000rpm,每次8分鐘,反復(fù)洗 滌沉淀至體系的pH值至7,冷凍干燥得到純產(chǎn)物大豆蛋白質(zhì)對苯二胺衍生物,標(biāo)記為rosp。
[0062] 實施例4
[0063] 膜材料的制備:
[0064] 將30g二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)加熱到30° C下攪拌,待MDI熔融后逐滴加 入50g菌麻油,在氮氣保護(hù)下反應(yīng)lh得到聚氨酯(PU)預(yù)聚物。將PU預(yù)聚物和計算量的實 施例1的rosp分別溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)中,其中PU預(yù)聚物的含量占 rosp質(zhì)量的 20wt%,混合后加入N,N-二甲基甲酰胺(DMF)調(diào)節(jié)該溶液的固含量為5wt%,經(jīng)充分?jǐn)嚢韬蠹?入1,4-丁二醇,混合均勻后,即得大豆蛋白質(zhì)改性蓖麻油基聚氨酯,將溶液流延成型在烘 箱30° C加熱ia得到透明膜材料,厚度約為100±20μπι;
[0065] 實施例5
[0066] 膜材料的制備:
[0067] 將40g二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)加熱到50° C下攪拌,待MDI熔融后逐滴加 入60g菌麻油,在氮氣保護(hù)下反應(yīng)2h得到聚氨酯(PU)預(yù)聚物。將PU預(yù)聚物和計算量的 rosp分別溶于二甲基亞砜(DMS0)中,其中PU預(yù)聚物的含量占 rosp質(zhì)量的40wt%,混合后 加入二甲基甲酰胺(DMF)調(diào)節(jié)該溶液的固含量為10wt%,經(jīng)充分?jǐn)嚢韬蠹尤霘漉欢é?- 羥乙基)醚(HQEE),混合均勻后,即得大豆蛋白質(zhì)改性蓖麻油基聚氨酯,將溶液流延成型在 烘箱50° C加熱24h得到透明的膜材料,厚度約為100±20μπι;
[0068] 實施例6
[0069] 膜材料的制備:
[0070] 將50g二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)加熱到60° C下攪拌,待MDI熔融后逐滴加 入70g菌麻油,在氮氣保護(hù)下反應(yīng)4h得到聚氨酯(PU)預(yù)聚物。將PU預(yù)聚物和計算量的 rosp分別溶于二甲基甲酰胺(DMF)中,其中PU預(yù)聚物的含量占 rosp質(zhì)量的60wt%,混合 后加入二甲基亞砜(DMS0)調(diào)節(jié)該溶液的固含量為15wt%,經(jīng)充分?jǐn)嚢韬蠹尤攵野被掖?(DEAE),混合均勻后,即得大豆蛋白質(zhì)改性蓖麻油基聚氨酯,將溶液流延成型在烘箱60° C 加熱48h得到透明的膜材料,厚度約為100 ±20 μ m ;
[0071] 實施例7
[0072] 膠合板的制備:
[0073] 將實施例4制備得到的大豆蛋白質(zhì)改性蓖麻油基聚氨酯溶液,用實驗室涂膠機涂 覆在兩塊單板表面上,木板的厚度為6mm,粘合的面積為12mmX25mm的測試板上,在熱壓機 下熱壓的時間為lOmin,熱壓的溫度為120° C,熱壓的壓力為20MPa,冷卻后取出即得膠合 板。
[0074] 實施例8
[0075] 膠合板的制備:
[0076] 將實施例5制備得到的大豆蛋白質(zhì)改性蓖麻油基聚氨酯溶液,用實驗室涂膠機涂 覆在兩塊單板表面上,木板的厚度為6mm,粘合的面積為12mmX25mm的測試板上,在熱壓機 下熱壓的時間為15min,熱壓的溫度為90° C,熱壓的壓力為25MPa,冷卻后取出即得膠合 板。
[0077] 實施例9
[0078] 膠合板的制備:
【權(quán)利要求】
1. 一種大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯的制備方法,其特征在于,所述方法的步驟包括:步驟 1,提供pH值為8-13的大豆蛋白質(zhì)溶液,加入亞砜、以及二胺的酸鹽進(jìn)行反應(yīng),分離產(chǎn)物得 到大豆蛋白質(zhì)改性衍生物; 步驟2,聚氨酯預(yù)聚物與步驟1中所得大豆蛋白質(zhì)改性衍生物溶解混合,加入擴鏈劑反 應(yīng),得到大豆蛋白改性聚氨酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯的制備方法,其特征在于,所述二胺 為H2N-R-NH2,其中,R為的飽和烴基,或者C 6_12亞芳香基,或者C6_12飽和烴基芳香基或 芳香基飽和烴基。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述二胺的酸鹽為對苯二胺鹽酸鹽。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的方法,其特征在于,步驟1中,每0. 01-. 0. 5g大 豆蛋白用二胺的酸鹽l-20mmol ;或者,所得大豆蛋白質(zhì)改性衍生物中,二胺所占重量比為 l-8wt%〇
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述聚氨酯預(yù)聚物為異氰酸酯與含羥基 羧酸制備。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,所述聚氨酯預(yù)聚物中,[NCO]/[OH]為1/ (2-3)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法,其特征在于,所述含羥基所述為植物油。
8. 根據(jù)權(quán)利要求5-7中任意一項所述的方法,其特征在于,步驟2中,聚氨酯預(yù)聚物占 大豆蛋白質(zhì)改性衍生物重量的5-80wt%。
9. 一種上述任意一項權(quán)利要求所述的大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯。
10. -種如上述任意一項權(quán)利要求所述的大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯的應(yīng)用,其特征在于, 所述大豆蛋白質(zhì)改性聚氨酯用于制備涂料、粘合劑、薄膜、硬塑料、彈性體中的任意一種或 幾種。
【文檔編號】C08G18/64GK104119491SQ201310143667
【公開日】2014年10月29日 申請日期:2013年4月24日 優(yōu)先權(quán)日:2013年4月24日
【發(fā)明者】詹中賢, 劉大剛, 陳樹欣, 孫建林, 韓順發(fā), 熊金萍 申請人:上海金湯塑膠科技有限公司