專利名稱：一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑；本發(fā)明還涉及一種制備該環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑的方法。
背景技術(shù)：
膠黏劑是指通過界面的黏附和內(nèi)聚等作用，能使兩種或兩種以上的制件或材料連接在一起的天然的或合成的、有機的或無機的一類物質(zhì)，統(tǒng)稱為膠黏劑，又叫黏合劑，習(xí)慣上簡稱為膠。簡而言之，膠黏劑就是通過黏合作用，能使被黏物結(jié)合在一起的物質(zhì)；傳統(tǒng)膠黏劑由于配方配比不合理，其粘接性較差，不能滿足使用需求。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足之處，提供一種組分及配比合理，粘接性能好的環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑。本發(fā)明另一個目的是提供一種制備該環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑的方法。為了達到上述目的，本發(fā)明采用以下方案:一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于按重量份由以下組分組成:
聚氨酯改性環(huán)氧樹脂10-30
環(huán)氧改性有機硅樹脂20-70
芴基環(huán)氧樹脂20-60
端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠 10 40 固化劑10-60
觸變劑I 8
復(fù)合促進劑0.5-3
偶聯(lián)劑2-6。
如上所述的一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于所述的聚氨酯改性環(huán)氧樹脂按重量份由以下組分組成:環(huán)氧樹脂100
聚酯多元醇15-20
二苯基甲烷二異氰酸酯4-7
2，3 丁二 I0 5 2
三羥甲基丙烷1-3 。如上所述的一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于所述的環(huán)氧改性有機硅樹脂由80重量份羥基封端聚二甲基硅氧烷，30重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂和3重量份二丁基二月桂酸錫制成。如上所述的一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于所述的芴基環(huán)氧樹脂按重量份包括以下組分:
雙酚芴10-20
環(huán)氧氯丙焼30-100
芐基三乙基氯化銨0.5-1.5
乙酸胺8-40 ο 如上所述的一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于所述的固化劑為二甲基胺丙胺、二乙基胺丙胺、羥乙基乙二胺中的一種或兩種以上的混合。如上所述的一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于所述的觸變劑為氣相二氧化硅、有機膨潤土、氫化蓖麻油中的一種或兩種以上的混合物。如上所述的一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于所述的復(fù)合促進劑為改性雙氰胺與咪唑按重量比為5:2的混合物。如上所述的一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于所述的偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550、硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ560、硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ570、硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ792中的一種或兩種以上的混合物。本發(fā)明一種制備如上所述環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑的方法，其特征在于包括以下步驟:Α、制備聚氨酯改性環(huán)氧樹脂將聚酯多元醇加熱至100_120°C回流脫水，降溫至40_60°C，加入二苯基甲烷二異氰酸酯、加熱至65-80°C，反應(yīng)1-3個小時，冷卻至室溫，加入2，3 丁二醇和三羥甲基丙烷攪拌均勻，得聚氨酯預(yù)聚體，將環(huán)氧樹脂加入到聚氨酯預(yù)聚體中反應(yīng)1-3個小時，得聚氨酯改性環(huán)氧樹脂；B、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂:在反應(yīng)釜中，加入80重量份羥基封端聚二甲基硅氧烷30重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂和3重量份二丁基二月桂酸錫，攪拌下升溫至70°C，維持30分鐘；升溫至110°C，反應(yīng)6小時，然后將反應(yīng)體系升溫至170°C，維持30分鐘，在180°C，1.5kPa下脫出低沸物I小時，即得環(huán)氧改性有機硅樹脂；C、制備芴基環(huán)氧樹脂將雙酚芴、環(huán)氧氯丙烷加入反應(yīng)釜中，在氮氣保護下，升溫至45°C，充分溶解后加入芐基三乙基氯化銨和適量強氧化鈉溶液，在50-60°C下攪拌45-90min，對反應(yīng)釜抽真空，使反應(yīng)釜內(nèi)真空度控制在0.05-0.1MPa,真空狀態(tài)下滴加適量氫氧化鈉溶液，加入乙酰胺反應(yīng)1-3小時，水洗至pH=7即可；D、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑按比例稱取各組分，聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、芴基環(huán)氧樹脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠，在50-70°C的下攪拌混合均勻；加入固化劑、觸變劑、偶聯(lián)劑，加熱至70-90°C，攪拌均勻，真空脫泡后冷卻至室溫，在40-50°C下攪拌加入復(fù)合促進劑至混合均勻，即可。本發(fā)明環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑粘接性好，工藝簡單，在金屬、玻璃、塑料陶瓷等材料上有很好的粘接性。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施方式
對本發(fā)明做進一步描述:實施例1本發(fā)明環(huán)氧改性 有機硅樹脂膠黏劑，按重量份由以下組分組成:
聚氨酯改性環(huán)氧樹脂10
環(huán)氧改性有機硅樹脂20
芴基環(huán)氧樹脂20
端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠 10二甲基胺丙胺10
氣相二氧化硅I
改性雙氰胺與咪唑按重量比為5: 2的混合物 0 5
硅烷偶聯(lián)劑KH5502 。制備方法:A、制備聚氨酯改性環(huán)氧樹脂將15重量份聚酯 多元醇加熱至100°C回流脫水，降溫至40°C，加入4重量份二苯基甲烷二異氰酸酯、加熱至65°C，反應(yīng)I個小時，冷卻至室溫，加入0.5重量份2，3 丁二醇和I重量份三羥甲基丙烷攪拌均勻，得聚氨酯預(yù)聚體，將100重量份環(huán)氧樹脂加入到聚氨酯預(yù)聚體中反應(yīng)I個小時，得聚氨酯改性環(huán)氧樹脂；B、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂:在反應(yīng)釜中，加入80重量份羥基封端聚二甲基硅氧烷30重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂和3重量份二丁基二月桂酸錫，攪拌下升溫至70°C，維持30分鐘；升溫至110°C，反應(yīng)6小時，然后將反應(yīng)體系升溫至170°C，維持30分鐘，在180°C，1.5kPa下脫出低沸物I小時，即得環(huán)氧改性有機硅樹脂；C、制備芴基環(huán)氧樹脂將10重量份雙酚芴、30重量份環(huán)氧氯丙烷加入反應(yīng)釜中，在氮氣保護下，升溫至45°C，充分溶解后加入0.5重量份芐基三乙基氯化銨和適量強氧化鈉溶液，在50°C下攪拌45min,對反應(yīng)釜抽真空，使反應(yīng)釜內(nèi)真空度控制在0.05MPa,真空狀態(tài)下滴加適量氫氧化鈉溶液，加入8重量份乙酰胺反應(yīng)I小時，水洗至pH=7即可；D、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑按比例稱取各組分，聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、芴基環(huán)氧樹脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠，在50-70°C的下攪拌混合均勻；加入固化劑、觸變劑、偶聯(lián)劑，加熱至70-90°C，攪拌均勻，真空脫泡后冷卻至室溫，在40-50°C下攪拌加入復(fù)合促進劑至混合均勻，即可。
實施例2本發(fā)明環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，按重量份由以下組分組成:
聚氨酯改性環(huán)氧樹脂30
環(huán)氧改性有機硅樹脂70
芴基環(huán)氧樹脂60
端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠 40 β-羥乙基乙二胺60
有機膨潤土8
改性雙氰胺與咪唑按重量比為5: 2的混合物 3 硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ5606。制備方法: Α、制備聚氨酯改性環(huán)氧樹脂將20重量份聚酯多元醇加熱至120°C回流脫水，降溫至60°C，加入7重量份二苯基甲烷二異氰酸酯、加熱至80°C，反應(yīng)3個小時，冷卻至室溫，加入2重量份2，3 丁二醇和3重量份三羥甲基丙烷攪拌均勻，得聚氨酯預(yù)聚體，將100重量份環(huán)氧樹脂加入到聚氨酯預(yù)聚體中反應(yīng)3個小時，得聚氨酯改性環(huán)氧樹脂；
B、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂:在反應(yīng)釜中，加入80重量份羥基封端聚二甲基硅氧烷30重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂和3重量份二丁基二月桂酸錫，攪拌下升溫至70°C，維持30分鐘；升溫至110°C，反應(yīng)6小時，然后將反應(yīng)體系升溫至170°C，維持30分鐘，在180°C，1.5kPa下脫出低沸物I小時，即得環(huán)氧改性有機硅樹脂；C、制備芴基環(huán)氧樹脂將20重量份雙酚芴、100重量份環(huán)氧氯丙烷加入反應(yīng)釜中，在氮氣保護下，升溫至45°C，充分溶解后加入1.5重量份芐基三乙基氯化銨和適量強氧化鈉溶液，在60°C下攪拌90min，對反應(yīng)釜抽真空，使反應(yīng)釜內(nèi)真空度控制在0.1MPa,真空狀態(tài)下滴加適量氫氧化鈉溶液，加入40重量份乙酰胺反應(yīng)3小時，水洗至pH=7即可；D、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑按比例稱取各組分，聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、芴基環(huán)氧樹脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠，在50-70°C的下攪拌混合均勻；加入固化劑、觸變劑、偶聯(lián)劑，加熱至70-90°C，攪拌均勻，真空脫泡后冷卻至室溫，在40-50°C下攪拌加入復(fù)合促進劑至混合均勻，即可。實施例3本發(fā)明環(huán)氧改性有機硅樹脂膠 黏劑，按重量份由以下組分組成:
聚氨酯改性環(huán)氧樹脂20
環(huán)氧改性有機硅樹脂30
芴基環(huán)氧樹脂40
端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠 30
二甲基胺丙胺、二乙基胺丙胺40
氣相二氧化硅、有機膨潤土4
改性雙氰胺與咪唑按重量比為5: 2的混合物 2
偶聯(lián)劑硅烷偶聯(lián)劑KH550、硅烷偶聯(lián)劑KH560 4。制備方法:A、制備聚氨酯改性環(huán)氧樹脂將16重量份聚酯多元醇加熱至110°C回流脫水，降溫至50°C，加入5重量份二苯基甲烷二異氰酸酯、加熱至70°C，反應(yīng)2個小時，冷卻至室溫，加入I重量份2，3 丁二醇和2重量份三羥甲基丙烷攪拌均勻，得聚氨酯預(yù)聚體，將100重量份環(huán)氧樹脂加入到聚氨酯預(yù)聚體中反應(yīng)2個小時，得聚氨酯改性環(huán)氧樹脂；B、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂:在反應(yīng)釜中，加入80重量份羥基封端聚二甲基硅氧烷30重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂和3重量份二丁基二月桂酸錫，攪拌下升溫至70°C，維持30分鐘；升溫至110°C，反應(yīng)6小時，然后將反應(yīng)體系升溫至170°C，維持30分鐘，在180°C，1.5kPa下脫出低沸物I小時，即得環(huán)氧改性有機硅樹脂；C、制備芴基環(huán)氧樹脂將15重量份雙酚芴、50重量份環(huán)氧氯丙烷加入反應(yīng)釜中，在氮氣保護下，升溫至45°C，充分溶解后加入I重量份芐基三乙基氯化銨和適量強氧化鈉溶液，在55°C下攪拌60min，對反應(yīng)釜抽真空，使反應(yīng)釜內(nèi)真空度控制在0.08MPa，真空狀態(tài)下滴加適量氫氧化鈉溶液，加入8-40重量份乙酰胺反應(yīng)1-3小時,水洗至pH=7即可；D、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑按比例稱取各組分，聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、芴基環(huán)氧樹脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠，在50-70°C的下攪拌混合均勻；加入固化劑、觸變劑、偶聯(lián)劑，加熱至70-90°C，攪 拌均勻，真空脫泡后冷卻至室溫，在40-50°C下攪拌加入復(fù)合促進劑至混合均勻，即可。實施例4本發(fā)明環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，按重量份由以下組分組成:
聚氨酯改性環(huán)氧樹脂10
環(huán)氧改性有機硅樹脂50
芴基環(huán)氧樹脂30
端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠 25 二甲基胺丙胺、β-羥乙基乙二胺 50 氣相二氧化硅、氫化蓖麻油2
改性雙氰胺與咪唑按重量比為5: 2的混合物 I
偶聯(lián)劑硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550，硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ792 3 。制備方法:Α、制備聚氨酯改性環(huán)氧樹脂將17重量份聚酯多元醇加熱至115°C回流脫水，降溫至55°C,加入6重量份二苯基甲烷二異氰酸酯、加熱至75°C，反應(yīng)I個小時，冷卻至室溫，加入1.5重量份2，3 丁二醇和I重量份三羥甲基丙烷攪拌均勻，得聚氨酯預(yù)聚體，將100重量份環(huán)氧樹脂加入到聚氨酯預(yù)聚體中反應(yīng)2個小時，得聚氨酯改性環(huán)氧樹脂；B、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂:在反應(yīng)釜中，加入80重量份羥基封端聚二甲基硅氧烷30重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂和3重量份二丁基二月桂酸錫，攪拌下升溫至70°C，維持30分鐘；升溫至110°C，反應(yīng)6小時，然后將反應(yīng)體系升溫至170°C，維持30分鐘，在180°C，1.5kPa下脫出低沸物I小時，即得環(huán)氧改性有機硅樹脂；C、制備芴基環(huán)氧樹脂將12重量份雙酚芴、40重量份環(huán)氧氯丙烷加入反應(yīng)釜中，在氮氣保護下，升溫至45°C，充分溶解后加入0.8重量份芐基三乙基氯化銨和適量強氧化鈉溶液，在58°C下攪拌65min,對反應(yīng)釜抽真空，使反應(yīng)釜內(nèi)真空度控制在0.06MPa,真空狀態(tài)下滴加適量氫氧化鈉溶液，加入10重量份乙酰胺反應(yīng)2小時，水洗至pH=7即可；D、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑按比例稱取各組分，聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、芴基環(huán)氧樹脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠，在50-70°C的下攪拌混合均勻；加入固化劑、觸變劑、偶聯(lián)劑，加熱至70-90°C，攪拌均勻，真空脫泡后冷卻至室溫，在40-50°C下攪拌加入復(fù)合促進劑至混合均勻，即可。實施例5本發(fā)明環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，按重量份由以下組分組成:
聚氨酯改性環(huán)氧樹脂15
環(huán)氧改性有機硅樹脂60
芴基環(huán)氧樹脂45
端竣基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠 35
二甲基胺丙胺、二乙基胺丙胺、β-羥乙基乙二胺 55
氣相二氧化硅、有機膨潤土、氫化蓖麻油3
改性雙氰胺與咪唑按重量比為5: 2的混合物 0 5
偶聯(lián)劑硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550，硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ560，硅烷偶聯(lián)劑
ΚΗ570,硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ7925 。制備方法:Α、制備聚氨酯改性環(huán)氧樹脂將18重量份聚酯多元醇加熱至105°C回流脫水，降溫至45°C，加入4重量份二苯基甲烷二異氰酸酯、加熱至70°C，反應(yīng)3個小時，冷卻至室溫，加入0.5重量份2，3 丁二醇和2重量份三羥甲基丙烷攪拌均勻，得聚氨酯預(yù)聚體，將100重量份環(huán)氧樹脂加入到聚氨酯預(yù)聚體中反應(yīng)I個小時，得聚氨酯改性環(huán)氧樹脂；B、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂:在反應(yīng)釜中，加入80重量份羥基封端聚二甲基硅氧烷30重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂和3重量份二丁基二月桂酸錫，攪拌下升溫至70°C， 維持30分鐘；升溫至110°C，反應(yīng)6小時，然后將反應(yīng)體系升溫至170°C，維持30分鐘，在180°C，1.5kPa下脫出低沸物I小時，即得環(huán)氧改性有機硅樹脂；C、制備芴基環(huán)氧樹脂將18重量份雙酚芴、80重量份環(huán)氧氯丙烷加入反應(yīng)釜中，在氮氣保護下，升溫至45°C，充分溶解后加入1.2重量份芐基三乙基氯化銨和適量強氧化鈉溶液，在50°C下攪拌90min，對反應(yīng)釜抽真空，使反應(yīng)釜內(nèi)真空度控制在0.1MPa,真空狀態(tài)下滴加適量氫氧化鈉溶液，加入30重量份乙酰胺反應(yīng)2小時，水洗至pH=7即可；
D、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑按比例稱取各組分，聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、芴基環(huán)氧樹脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠，在50-70°C的下攪拌混合均勻；加入固化劑、觸變劑、偶聯(lián)劑，加熱至70-90°C，攪拌均勻，真空脫泡后冷卻至室溫，在40-50°C下攪拌加入復(fù)合促進劑至混合均勻，即可。實施例6本發(fā)明環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，按重量份由以下組分組成:
聚氨酯改性環(huán)氧樹脂10
環(huán)氧改性有機硅樹脂70
芴基環(huán)氧樹脂60
端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠 40 二甲基胺丙胺60
氣相二氧化硅8
改性雙氰胺與咪唑按重量比為5: 2的混合物 3 硅烷偶聯(lián)劑KH5506 。制備方法:A、制備聚氨酯改性環(huán)氧樹脂將15重量份聚酯多元醇加熱至100°C回流脫水，降溫至40°C，加入4重量份二苯基甲烷二異氰酸酯、加熱至65°C，反應(yīng)I個小時，冷卻至室溫，加入0.5重量份2，3 丁二醇和I重量份三羥甲基丙烷攪拌均勻，得聚氨酯預(yù)聚體，將100重量份環(huán)氧樹脂加入到聚氨酯預(yù)聚體中反應(yīng)I個小時，得聚氨酯改性環(huán)氧樹脂；B、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂:在反應(yīng)釜中，加入80重量份羥基封端聚二甲基硅氧烷30重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂和3重量份二丁基二月桂酸錫，攪拌下升溫至70°C，維持30分鐘；升溫至110°C，反應(yīng)6小時，然后將反應(yīng)體系升溫至170°C，維持30分鐘，在180°C，1.5kPa下脫出低沸物I小時，即得環(huán)氧改性有機硅樹脂；C、制備芴基環(huán)氧樹脂將10重量份雙酚芴、30重量份環(huán)氧氯丙烷加入反應(yīng)釜中，在氮氣保護下，升溫至45°C，充分溶解后加入0.5重量份芐基三乙基氯化銨和適量強氧化鈉溶液，在50°C下攪拌45min,對反應(yīng)釜抽真空，使反應(yīng)釜內(nèi)真空度控制在0.05MPa,真空狀態(tài)下滴加適量氫氧化鈉溶液，加入8重量份乙酰胺反應(yīng)I小時，水洗至pH=7即可；D、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑按比例稱取各組分，聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、芴基環(huán)氧樹脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠，在50-70°C的下攪拌混合均勻；加入固化劑、觸變劑、偶聯(lián)劑，加熱至70-90°C，攪拌均勻，真空脫泡后冷卻至室溫，在40-50°C下攪拌加入復(fù)合促進劑至混合均勻，即可。實施例7本發(fā)明環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，按重量份由以下組分組成:
聚氨酯改性環(huán)氧樹脂30
環(huán)氧改性有機硅樹脂20
芴基環(huán)氧樹脂60`
端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠 40 β-羥乙基乙二胺60
有機膨潤土8
改性雙氰胺與咪唑按重量比為5: 2的混合物 3 硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ5606。制備方法:Α、制備聚氨酯改性環(huán)氧樹脂將20重量份聚酯多元醇加熱至120°C回流脫水，降溫至60°C，加入7重量份二苯基甲烷二異氰酸酯、加熱至80°C，反應(yīng)3個小時，冷卻至室溫，加入2重量份2，3 丁二醇和3重量份三羥甲基丙烷攪拌均勻，得聚氨酯預(yù)聚體，將100重量份環(huán)氧樹脂加入到聚氨酯預(yù)聚體中反應(yīng)3個小時，得聚氨酯改性環(huán)氧樹脂；B、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂:在反應(yīng)釜中，加入80重量份羥基封端聚二甲基硅氧烷30重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂和3重量份二丁基二月桂酸錫，攪拌下升溫至70°C，維持30分鐘；升溫至110°C，反應(yīng)6小時，然后將反應(yīng)體系升溫至170°C，維持30分鐘，在180°C，1.5kPa下脫出低沸物I小時，即得環(huán)氧改性有機硅樹脂；C、制備芴基環(huán)氧樹脂
將20重量份雙酚芴、100重量份環(huán)氧氯丙烷加入反應(yīng)釜中，在氮氣保護下，升溫至45°C，充分溶解后加入1.5重量份芐基三乙基氯化銨和適量強氧化鈉溶液，在60°C下攪拌90min，對反應(yīng)釜抽真空，使反應(yīng)釜內(nèi)真空度控制在0.1MPa,真空狀態(tài)下滴加適量氫氧化鈉溶液，加入40重量份乙酰胺反應(yīng)3小時，水洗至pH=7即可；D、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑按比例稱取各組分，聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、芴基環(huán)氧樹脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠，在50-70°C的下攪拌混合均勻；加入固化劑、觸變劑、偶聯(lián)劑，加熱至70-90°C，攪拌均勻，真空脫泡后冷卻至室溫，在40-50°C下攪拌加入復(fù)合促進劑至混合均勻，即可。實施例8本發(fā)明環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，按重量份由以下組分組成:
聚氨酯改性環(huán)氧樹脂30
環(huán)氧改性有機硅樹脂70
芴基環(huán)氧樹脂20
端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠 40
二甲基胺丙胺、二乙基胺丙胺60 氣相二氧化硅、有機膨潤土8
改性雙氰胺與咪唑按重量比為5: 2的混合物 I
偶聯(lián)劑硅烷偶聯(lián)劑KH550、硅烷偶聯(lián)劑KH560 3。制備方法:A、制備聚氨酯改性環(huán)氧樹脂將16重量份聚酯多元醇加熱至110°C回流脫水，降溫至50°C，加入5重量份二苯基甲烷二異氰酸酯、加熱至70°C，反應(yīng)2個小時，冷卻至室溫，加入I重量份2，3 丁二醇和2重量份三羥甲基丙烷攪拌均勻，得聚氨酯預(yù)聚體，將100重量份環(huán)氧樹脂加入到聚氨酯預(yù)聚體中反應(yīng)2個小時，得聚氨酯改性環(huán)氧樹脂；B、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂:在反應(yīng)釜中，加入80重量份羥基封端聚二甲基硅氧烷30重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂和3重量份二丁基二月桂酸錫，攪拌下升溫至70°C，維持30分鐘；升溫至110°C，反應(yīng)6小時，然后將反應(yīng)體系升溫至170°C，維持30分鐘，在180°C，1.5kPa下脫出低沸物I小時，即得環(huán)氧改性有機硅樹脂；C、制備芴基環(huán)氧樹脂將15重量份雙酚芴、50重量份環(huán)氧氯丙烷加入反應(yīng)釜中，在氮氣保護下，升溫至45°C，充分溶解后加入I重量份芐基三乙基氯化銨和適量強氧化鈉溶液，在55°C下攪拌60min，對反應(yīng)釜抽真空，使反應(yīng)釜內(nèi)真空度控制在0.08MPa，真空狀態(tài)下滴加適量氫氧化鈉溶液，加入8-40重量份乙酰胺反應(yīng)1-3小時,水洗至pH=7即可；D、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑按比例稱取各組分，聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、芴基環(huán)氧樹脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠，在50-70°C的下攪拌混合均勻；加入固化劑、觸變劑、偶聯(lián)劑，加熱至70-90°C，攪拌均勻，真空脫泡后冷卻至室溫，在40-50°C下攪拌加入復(fù)合促進劑至混合均勻，即可。實施例9本發(fā)明環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，按重量份由以下組分組成:
聚氨酯改性環(huán)氧樹脂10
環(huán)氧改性有機硅樹脂70
芴基環(huán)氧樹脂20
端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠 10 二甲基胺丙胺、β-羥乙基乙二胺 10 氣相二氧化硅、氫化蓖麻油8
改性雙氰胺與咪唑按重量比為5: 2的混合物 3
偶聯(lián)劑硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550，硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ792 6 。制備方法:Α、制備聚氨酯改性環(huán)氧樹脂將17重量份聚酯多元醇加熱至115°C回流脫水，降溫至55°C,加入6重量份二苯基甲烷二異氰酸酯、加熱至75°C，反應(yīng)I個小時，冷卻至室溫，加入1.5重量份2，3 丁二醇和I重量份三羥甲基丙烷攪拌均勻，得聚氨酯預(yù)聚體，將100重量份環(huán)氧樹脂加入到聚氨酯預(yù)聚體中反應(yīng)2個小時，得聚氨酯改性環(huán)氧樹脂；B、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂:在反應(yīng)釜中，加入80重量份羥基封端聚二甲基硅氧烷30重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂和3重量份二丁基二月桂酸錫，攪拌下升溫至70°C，維持30分鐘；升溫至110°C，反應(yīng)6小時，然后將反應(yīng)體系升溫至170°C，維持30分鐘，在180°C，1.5kPa下脫出低沸物I小時，即得環(huán)氧改性有機硅樹脂；C、制備芴基環(huán)氧樹脂將12重量份雙酚芴、40重量份環(huán)氧氯丙烷加入反應(yīng)釜中，在氮氣保護下，升溫至45°C，充分溶解后加入0.8重量份芐基三乙基氯化銨和適量強氧化鈉溶液，在58°C下攪拌65min，對反應(yīng)釜抽真空，使反應(yīng)釜內(nèi)真空度控制在0.06MPa,真空狀態(tài)下滴加適量氫氧化鈉溶液，加入10重量份乙酰胺反應(yīng)2小時，水洗至pH=7即可；D、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑按比例稱取各組分，聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、芴基環(huán)氧樹脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠，在50-70°C的下攪拌混合均勻；加入固化劑、觸變劑、偶聯(lián)劑，加熱至70-90°C，攪拌均勻，真空脫泡后冷卻至室溫，在40-50°C下攪拌加入復(fù)合促進劑至混合均勻，即可。實施例10本發(fā)明環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，按重量份由以下組分組成:
聚氨酯改性環(huán)氧樹脂30
環(huán)氧改性有機硅樹脂20
芴基環(huán)氧樹脂60
端羧基聚丁 二烯丙烯腈液體橡膠 10
二甲基胺丙胺、二乙基胺丙胺、β-羥乙基乙二胺 10
氣相二氧化硅、有機膨潤土、氫化蓖麻油I
改性雙氰胺與咪唑按重量比為5: 2的混合物 0.5
偶聯(lián)劑硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550,硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ560,硅烷偶聯(lián)劑 ΚΗ570,硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ7922 。制備方法:Α、制備聚氨酯改性環(huán)氧樹脂將18重量份聚酯多元醇加熱至105°C回流脫水，降溫至45°C，加入4重量份二苯基甲烷二異氰酸酯、加熱至70°C，反應(yīng)3個小時，冷卻至室溫，加入0.5重量份2，3 丁二醇和2重量份三羥甲基丙烷攪拌均勻，得聚氨酯預(yù)聚體，將100重量份環(huán)氧樹脂加入到聚氨酯預(yù)聚體中反應(yīng)I個小時，得聚氨酯改性環(huán)氧樹脂；B、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂:在反應(yīng)釜中，加入80重量份羥基封端聚二甲基硅氧烷30重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂和3重量份二丁基二月桂酸錫，攪拌下升溫至70°C，維持30分鐘；升溫至110°C，反應(yīng)6小時，然后將反應(yīng)體系升溫至170°C，維持30分鐘，在180°C，1.5kPa下脫出低沸物I小時，即得環(huán)氧改性有機硅樹脂；C、制備芴基環(huán)氧樹脂將18重量份雙酚芴、80重量份環(huán)氧氯丙烷加入反應(yīng)釜中，在氮氣保護下，升溫至45°C，充分溶解后加入1.2重量份芐基三乙基氯化銨和適量強氧化鈉溶液，在50°C下攪拌90min，對反應(yīng)釜抽真空，使反應(yīng)釜內(nèi)真空度控制在0.1MPa,真空狀態(tài)下滴加適量氫氧化鈉溶液，加入30重量份乙酰胺反應(yīng)2小時，水洗至pH=7即可； D、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑
按比例稱取各組分，聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、芴基環(huán)氧樹脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠，在50-70°C的下攪拌混合均勻；加入固化劑、觸變劑、偶聯(lián)劑，加熱至70-90°C，攪拌均勻，真空脫泡后冷卻至室溫，在40-50°C下攪拌加入復(fù)合促進劑至混合均勻，即可。
權(quán)利要求
1.一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于按重量份由以下組分組成:聚氨酯改性環(huán)氧樹脂10-30環(huán)氧改性有機硅樹脂20-70 芴基環(huán)氧樹脂20-60 端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠10-40 固化劑10-60 觸變劑1-8 復(fù)合促進劑0.5-3偶聯(lián)劑2-6。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于所述的聚氨酯改性環(huán)氧樹脂按重量份由以下組分組成:環(huán)氧樹脂100聚酯多元醇15-20 二苯基甲烷二異氰酸酯4-7 2，3 丁二醇0.5-2 三羥甲基丙烷1-3 。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于所述的環(huán)氧改性有機硅樹脂由80重量份羥基封端聚二甲基硅氧烷，30重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂和3重量份二丁基二月桂酸錫制成。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于所述的芴基環(huán)氧樹脂按重量份包括以下組分:雙酚芴10-20 環(huán)氧氯丙烷30-100 芐基三乙基氯化銨0.5-1.5乙酸胺8-40 。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于所述的固化劑為二甲基胺丙胺、二乙基胺丙胺、β-羥乙基乙二胺中的一種或兩種以上的混合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于所述的觸變劑為氣相二氧化硅、有機膨潤土、氫化蓖麻油中的一種或兩種以上的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于所述的復(fù)合促進劑為改性雙氰胺與咪唑按重量比為5:2的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑，其特征在于所述的偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑KH550、硅烷偶聯(lián)劑KH560、硅烷偶聯(lián)劑KH570、硅烷偶聯(lián)劑KH792中的一種或兩種以上的混合物。
9.一種制備權(quán)利要求1至8所述任一環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑的方法，其特征在于包括以下步驟: A、制備聚氨酯改性環(huán)氧樹脂 將聚酯多元醇加熱至100-120°C回流脫水，降溫至40-60°C，加入二苯基甲烷二異氰酸酯、加熱至65-80°C，反應(yīng)1-3個小時，冷卻至室溫，加入2，3 丁二醇和三羥甲基丙烷攪拌均勻，得聚氨酯預(yù)聚體，將環(huán)氧樹脂加入到聚氨酯預(yù)聚體中反應(yīng)1-3個小時，得聚氨酯改性環(huán)氧樹脂； B、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂: 在反應(yīng)釜中，加入80重量份羥基封端聚二甲基硅氧烷30重量份雙酚A型環(huán)氧樹脂和3重量份二丁基二月桂酸錫，攪拌下升溫至70°C，維持30分鐘；升溫至110°C，反應(yīng)6小時，然后將反應(yīng)體系升溫至160°C，維持30分鐘，在180°C，1.5kPa下脫出低沸物I小時，即得環(huán)氧改性有機硅樹脂； C、制備芴基環(huán)氧樹脂 將雙酚芴、環(huán)氧氯丙烷加入反應(yīng)釜中，在氮氣保護下，升溫至45°C，充分溶解后加入芐基三乙基氯化銨和適量強氧化鈉溶液，在50-60°C下攪拌45-90min，對反應(yīng)釜抽真空，使反應(yīng)釜內(nèi)真空度控制在0.05-0.1MPa,真空狀態(tài)下滴加適量氫氧化鈉溶液，加入乙酰胺反應(yīng)1-3小時，水洗至pH=7即可； D、制備環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑 按比例稱取各組分，聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、芴基環(huán)氧樹脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠，在50-70°C的下攪拌混合均勻；加入固化劑、觸變劑、偶聯(lián)劑，加熱至70-90°C，攪拌均勻，真空脫泡后冷卻至室溫，在40-50°C下攪拌加入復(fù)合促進劑至混合均勻，即可。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種環(huán)氧改性有機硅樹脂膠黏劑及其制備方法，該膠黏劑由以下組分組成聚氨酯改性環(huán)氧樹脂10-30；環(huán)氧改性有機硅樹脂20-70；芴基環(huán)氧樹脂20-60；端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠10-40；固化劑10-60；觸變劑1-8；復(fù)合促進劑0.5-3；偶聯(lián)劑2-6。制備方法按比例稱取各組分，聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、環(huán)氧改性有機硅樹脂、芴基環(huán)氧樹脂、端羧基聚丁二烯丙烯腈液體橡膠，在50-70℃的下攪拌混合均勻；加入固化劑、觸變劑、偶聯(lián)劑，加熱至70-90℃，攪拌均勻，真空脫泡后冷卻至室溫，在40-50℃下攪拌加入復(fù)合促進劑至混合均勻，即可。本發(fā)明改性環(huán)氧樹脂膠黏劑粘接性好，工藝簡單，在金屬、玻璃、塑料陶瓷等材料上有很好的粘接性。
文檔編號C08G59/50GK103173114SQ20131009612
公開日2013年6月26日 申請日期2013年3月23日 優(yōu)先權(quán)日2013年3月23日
發(fā)明者黃活陽 申請人:廣東新展化工新材料有限公司