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反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物、反應(yīng)性多元羧酸化合物、活性能量射線固化型樹脂組合物及物品的制作方法

文檔序號(hào):3632054閱讀:239來源:國(guó)知局
專利名稱:反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物、反應(yīng)性多元羧酸化合物、活性能量射線固化型樹脂組合物及物品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物(A)及作為其酸改性物的反應(yīng)性多元羧酸化合物(B),該反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物(A)是使丙烯酸等所代表的在分子中兼有一個(gè)以上能夠聚合的烯鍵式不飽和基和一個(gè)以上羧基的化合物(b)和分子中兼有一個(gè)以上羥基和一個(gè)以上羧基的化合物(C)與分子中包含特定結(jié)構(gòu)的酚型環(huán)氧樹脂(a)反應(yīng)而得到的。這些反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物(A)和反應(yīng)性多元羧酸化合物(B)與顏料具有良好的親和性,并且由包含這些化合物的樹脂組合物能夠得到強(qiáng)韌的固化物。
背景技術(shù)
以便攜機(jī)器的小型輕量化和通信速度的提高為目的,印刷電路板正被要求高精度、高密度化。與此相伴,對(duì)被覆該電路本身的阻焊劑的要求也日益提高,與現(xiàn)有要求相比,還要求其在保持耐熱性、 熱穩(wěn)定性的同時(shí),具有基板密合性、高絕緣性、可耐受非電解鍍金性的性能。人們需求具有更強(qiáng)韌的固化物性的被膜形成用材料。為了適應(yīng)對(duì)阻焊劑的高性能化要求,開發(fā)出了在分子中包含特定結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹月旨,包含這些環(huán)氧樹脂的樹脂或其酸改性環(huán)氧羧酸酯樹脂的固化物是眾所周知的。以例如酚芳烷基型環(huán)氧樹脂(例如,日本化藥制造的NC-3000系列、NC-2000系列等)為基本骨架的酸改性環(huán)氧丙烯酸酯記載于專利文獻(xiàn)I或?qū)@墨I(xiàn)2,并且其作為固化后顯示出高強(qiáng)韌性的材料是普遍公知的。并且,還對(duì)作為使用該材料的阻焊劑的用途進(jìn)行了研究。專利文獻(xiàn)3記載了以具有多環(huán)烴基的環(huán)氧樹脂為基本骨架的酸改性環(huán)氧丙烯酸酯化合物及其固化物,并且記述了其在固化后具有比較高的強(qiáng)韌性。并且,還記載了使用該材料的阻焊劑。但是,該阻焊劑雖具有比較高的可靠性,卻不充分具有能夠滿足更高可靠性的性能,更高可靠性是伴隨近年的輸送機(jī)器等的電子化所要求的。此外,作為由這些環(huán)氧樹脂生成的酸改性環(huán)氧丙烯酸酯的用途,還嘗試通過分散炭黑等著色顏料而應(yīng)用于液晶顯示面板等使用的黑底層抗蝕劑(7卜U^ >
夕7卜)。在上述以酚芳烷基型環(huán)氧樹脂為基本骨架的酸改性環(huán)氧丙烯酸酯中分散炭黑等著色顏料而得到黑底層抗蝕劑,面向所述黑底層抗蝕劑的應(yīng)用例記載于專利文獻(xiàn)4、專利文獻(xiàn)5。另外,在以具有多環(huán)烴基的環(huán)氧樹脂為基本骨架的酸改性環(huán)氧丙烯酸酯化合物中分散炭黑等著色顏料而應(yīng)用于黑底層抗蝕劑,這種嘗試也是眾所周知的。(專利文獻(xiàn)6)
但是,在液晶顯示面板等所使用的黑底層抗蝕劑用途中,當(dāng)將炭黑等著色顏料配混成高濃度時(shí),由于顏料與樹脂親和而良好地分散,從而即使顏料以高濃度存在,也顯示出良好的顯影性,無顏料殘?jiān)娘@影成為可能。這種情況下,需要更高顏料濃度下的顯影性,即,更高的顏料分散性?,F(xiàn)有的酸改性環(huán)氧丙烯酸酯類雖顯示出比較良好的顏料分散性,但存在顏料分散液假凝聚,穩(wěn)定性不良這樣的難題。另一方面,使丙烯酸和具有羥基的羧酸化合物同時(shí)與一般的環(huán)氧樹脂反應(yīng)而得到的羧酸酯化合物作為酸值低但具有優(yōu)異的顯影性的材料是為人們所知的,專利文獻(xiàn)7還記載了該化合物具有耐油墨適性。專利文獻(xiàn)1:日本特開平11-140144號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開平5-194708號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開平5-214048號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特開2005-55814號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本特開2003-183354號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6:日本特開2004-295084號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開平6-324490號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
使用上述在分子中包含特定結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂的固化型樹脂組合物雖能夠得到比較強(qiáng)韌的固化物,但作為面向輸送機(jī)器這樣的要求極高可靠性的用途的材料,需要更強(qiáng)韌的固化物性,例如,需要還能夠耐受基板的彎折,等等。此外, 在作為著色系的抗蝕劑材料的用途中,在制成其組合物的情況下,需要一種酸改性環(huán)氧丙烯酸酯,該酸改性環(huán)氧丙烯酸酯對(duì)著色顏料(特別是炭黑等)的分散更好,從而即使顏料濃度較高也具有良好的顯影特性。對(duì)于這種情況,需要具有較高分子量且具有適度顯影性的材料。并且還需要在顏料分散液中觀察不到凝聚而顯示出長(zhǎng)期保存穩(wěn)定性的分散有著色顏料的樹脂組合物。為了解決上述課題,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),如下得到的反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物和反應(yīng)性多元羧酸化合物具有特別優(yōu)異的樹脂物性以及作為其固化物的樹脂物性,該反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物是使分子中兼有一個(gè)以上能夠聚合的烯鍵式不飽和基和一個(gè)以上羧基的化合物(b)、一分子中兼有一個(gè)以上羥基和一個(gè)以上羧基的化合物(C)與在分子中包含特定結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂反應(yīng)而得到的,該反應(yīng)性多元羧酸化合物是再使多元酸酐(d)與該反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物反應(yīng)而得到的。此外還發(fā)現(xiàn),該樹脂組合物特別是與著色顏料具有良好的親和性,并且發(fā)現(xiàn),其能夠成為即使顏料濃度高也具有良好的顯影性的抗蝕劑材料。S卩,本發(fā)明涉及一種反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物(A),其是使下述通式(I)所示的環(huán)氧樹脂(a)、一分子中兼有一個(gè)以上能夠聚合的烯鍵式不飽和基和一個(gè)以上羧基的化合物(b)以及一分子中兼有一個(gè)以上羥基和一個(gè)以上羧基的化合物(C)反應(yīng)而得到的。化I
權(quán)利要求
1.一種反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物,其是使通式(I)所示的環(huán)氧樹脂(a)以及一分子中兼有一個(gè)以上能夠聚合的烯鍵式不飽和基和一個(gè)以上羧基的化合物(b)反應(yīng)而得到的,
2.如權(quán)利要求1所述的反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物,其中,環(huán)氧樹脂(a)如通式(2)所示,
3.如權(quán)利要求1所述的反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物,其中,環(huán)氧樹脂(a)如通式(3)所示,`
4.如權(quán)利要求1所述的反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物,其中,環(huán)氧樹脂(a)如通式(4)所示,通式(4)中,R5相互相同或相互不同,表示氫原子、鹵原子或碳原子數(shù)為I 4的烴基;s表示I 4的整數(shù);并且t以平均值計(jì)表示I 10的正數(shù)。
5.一種反應(yīng)性多元羧酸化合物,其是使多元酸酐(d)與權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性羧酸酯化合物(A)反應(yīng)而得到的。
6.一種活性能量射線固化型樹脂組合物,其特征在于,所述組合物包含權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述的反應(yīng)性羧酸酯化合物(A)和/或權(quán)利要求5所述的反應(yīng)性多元羧酸化合物⑶。
7.如權(quán)利要求6所述的活性能量射線固化型樹脂組合物,其特征在于,所述組合物還包含除(A)、⑶以外的反應(yīng)性化合物(C)。
8.如權(quán)利要求6或7所述的活性能量射線固化型樹脂組合物,其特征在于,所述組合物還含有著色顏料。
9.如權(quán)利要求6 8任一項(xiàng)所述的活性能量射線固化型樹脂組合物,其特征在于,所述組合物還包含光聚合弓I發(fā)劑。
10.如權(quán)利要求6 9任一項(xiàng)所述的活性能量射線固化型樹脂組合物,其中,所述組合物為成型用材料。
11.如權(quán)利要求6 9任一項(xiàng)所述的活性能量射線固化型樹脂組合物,其中,所述組合物為被膜形成用材料。
12.如權(quán)利要求6 9任一項(xiàng)所述的活性能量射線固化型樹脂組合物,其中,所述組合物為抗蝕劑材料組合物。
13.一種固化物,其為權(quán)利要求6 9任一項(xiàng)所述的活性能量射線固化型樹脂組合物的固化物。
14.一種物品,其為使用權(quán)利要求6 9任一項(xiàng)所述的活性能量射線固化型樹脂組合物覆蓋了表面的物品。
全文摘要
本發(fā)明涉及反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物、反應(yīng)性多元羧酸化合物、活性能量射線固化型樹脂組合物及物品。所述樹脂組合物利用紫外線等活性能量射線等而固化,能夠得到強(qiáng)韌的被膜或成型材料。所述反應(yīng)性環(huán)氧羧酸酯化合物是使通式(1)所示的環(huán)氧樹脂(a)以及一分子中兼有一個(gè)以上能夠聚合的烯鍵式不飽和基和一個(gè)以上羧基的化合物(b)反應(yīng)而得到的,通式(1)中,R1相互相同或相互不同,表示氫原子、鹵原子或碳原子數(shù)為1~4的烴基;R2表示碳原子數(shù)為7~16的2價(jià)多環(huán)烴基或碳原子數(shù)為7~18的亞芳烷基;m表示1~4的整數(shù);n以平均值計(jì)表示1~10的正數(shù)。由使用該反應(yīng)性化合物的固化型樹脂組合物,可得到強(qiáng)韌的固化物。該反應(yīng)性化合物發(fā)揮出良好的顏料分散性。
文檔編號(hào)C08F290/14GK103224609SQ20131008807
公開日2013年7月31日 申請(qǐng)日期2008年8月8日 優(yōu)先權(quán)日2007年8月21日
發(fā)明者山本和義, 栗橋透, 堀口尚文 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社
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