專利名稱：一種熱致液晶聚芳酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及到一種熱致液晶聚芳酯的制備方法，具體為先在聚合釜中制備出熱液晶聚芳酯的預(yù)聚物，然后將預(yù)聚物經(jīng)過(guò)預(yù)熱、低溫低真空增粘和高溫高真空增粘反應(yīng)三個(gè)階段處理后制備出高分子量熱致液晶聚芳酯的方法。
背景技術(shù)：
熱致性液晶聚芳酯具有高強(qiáng)高模、耐阻燃性、低吸水率、良好尺寸穩(wěn)定性等一系列優(yōu)點(diǎn)，廣泛運(yùn)用于汽車、電子、軍工、防護(hù)等領(lǐng)域。自從20世紀(jì)70年代Jackson報(bào)道了第一個(gè)熱致性液晶聚酯后，人們對(duì)熱致性液晶聚芳酯展開了大規(guī)模的研究。熱致液晶聚芳酯的制備方法大致可分為兩類，一類是酰氯法，將二元酰氯和二元酚及相應(yīng)的催化劑加入到有機(jī)溶劑中進(jìn)行反應(yīng)制備熱致性液晶聚芳酯。張海良用這種方法在玻璃瓶中制備出了含柔性間隔基的熱酯液晶聚酯(《高等化學(xué)學(xué)報(bào)》，Noll 1893 1896)，該方法不需要較高溫度且反應(yīng)較易進(jìn)行，但溶劑回收處理很困難，步驟繁瑣成本較高，目前還處在實(shí)驗(yàn)室階段大規(guī)模生產(chǎn)更是遙遙無(wú)期。第二類是熔融酯交換法，將二元酸或二元酚先與小分子的一元醇類或酸類化合物反應(yīng)生成酯，然后在催化劑存在的條件下再與相應(yīng)的二元酚或二元酸在高溫下進(jìn)行熔融酯交換反應(yīng)制備出熱致性液晶聚芳酯。國(guó)內(nèi)專利200810173114. O用該方法制備出了全芳族液晶聚酯，不涉及到溶劑回收處理的問(wèn)題，操作相對(duì)簡(jiǎn)單但在反應(yīng)后期需要較高的溫度及高真空條件來(lái)進(jìn)一步提升分子量，對(duì)設(shè)備要求比較嚴(yán)格也存在著質(zhì)量不穩(wěn)定的缺點(diǎn)，但該方法是唯一實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的方法。針對(duì)熔融酯交換存在的缺點(diǎn)，人們也在不斷地對(duì)這種方法進(jìn)行改進(jìn)。國(guó)內(nèi)專利200410054025. 6報(bào)道了一種液晶共聚酯的固態(tài)制備方法，具體是將熔融聚合后的預(yù)聚體進(jìn)行數(shù)十小時(shí)的固態(tài)聚合來(lái)制備高分子量的液晶聚酯。但該方法明顯存在著生產(chǎn)周期過(guò)長(zhǎng)的問(wèn)題，不適合工業(yè)化大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)。雙螺桿擠出機(jī)現(xiàn)已廣泛運(yùn)用于聚合物共混、接枝反應(yīng)、聚合等方面，具有反應(yīng)時(shí)間短，剪切作用力大，物料接觸充分、操作簡(jiǎn)單等一系列優(yōu)點(diǎn)，但直接用在熱致液晶聚芳酯的制備方面目前還沒有相關(guān)報(bào)道。本發(fā)明正是基于此可在雙螺桿擠出機(jī)中制備熱致液晶聚芳酯開創(chuàng)了一個(gè)適用于大規(guī)模工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)的新方法。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種熱致液晶聚芳酯的制備方法。本發(fā)明的技術(shù)工藝可以在聚合釜和雙螺桿擠出機(jī)中實(shí)施，具有生產(chǎn)周期短、操作簡(jiǎn)單、產(chǎn)品質(zhì)量好、穩(wěn)定、不涉及溶劑的利用和回收、生產(chǎn)成本低、不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染的特點(diǎn)，可以進(jìn)行連續(xù)化生產(chǎn)，為其大規(guī)模工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)提供了一種新方法。本發(fā)明的一種熱致液晶聚芳酯的制備方法，包括以下兩步(I)將原料通過(guò)熔融酯交換反應(yīng)制備出熱致液晶聚芳酯的預(yù)聚體，其特性粘度在
O.3 O. 8dl/g ；所述的原料選自苯二甲酸、苯二酚、萘二甲酸、萘二酚、羥基苯甲酸和羥基萘甲酸化合物中的兩種或三種或四種，且所選原料單體中的羥基官能團(tuán)之和的數(shù)量與羧基官能團(tuán)之和的數(shù)量的比例為1: 1，對(duì)位單體化合物的含量為60mol% 90mol%，將上述原料單體中含羥基官能團(tuán)的化合物乙?；笤儆糜谌廴邗ソ粨Q反應(yīng)；(2將所述熱致液晶聚芳酯的預(yù)聚體經(jīng)過(guò)預(yù)熱、低溫低真空增粘和高溫高真空增粘反應(yīng)，制得高分子量的熱致液晶聚芳酯，其特性粘度在2. O 4. 5dl/g，所述的高分子量是指重均分子量為2. 8 X IO4 6. 2 X IO4 ；
其中，所述的預(yù)熱是將預(yù)聚體在120 160°C之間保持O. 5min 2min,盡快達(dá)到增黏所需溫度，并且利用預(yù)熱階段體系黏度較低，加入的抗氧化劑或添加劑能均勻混合。所述的低溫低真空增粘反應(yīng)是指將預(yù)聚體在大于I. 5MPa的剪切應(yīng)力作用下加熱到其熔點(diǎn)溫度以下并滿足160 250°C間使之呈現(xiàn)出粘流態(tài)，同時(shí)使預(yù)聚體處在真空度為10 30KPa的環(huán)境中反應(yīng)5 IOmin ；所述高溫高真空增粘反應(yīng)是指將預(yù)聚體在高于其熔點(diǎn)溫度50 150°C及真空度為30 95KPa的條件下繼續(xù)反應(yīng)10 30min ；如上所述的一種熱致液晶聚芳酯的制備方法，所述的熔融酯交換反應(yīng)所用的催化劑為醋酸鋅、醋酸錳、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸鈷、醋酸鋰、鈦酸酯、月桂酸二丁基錫、氧化二丁基錫、三氧化二銻、或乙二醇銻中的一種或幾種的組合，用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的O. I 2wt%0
如上所述的一種熱致液晶聚芳酯的制備方法，所述的熔融酯交換反應(yīng)在惰性氣體條件下于160 250°C保持2 6h，然后升溫至250 280°C保持O. 5 2h。如上所述的一種熱致液晶聚芳酯的制備方法，所述的惰性氣體的流量為10 150ml/mino如上所述的一種熱致液晶聚芳酯的制備方法，所述的預(yù)熱階段加入抗氧化劑或添加劑，所述的抗氧化劑為抗氧化劑1010、抗氧化劑1076、抗氧化劑1024、抗氧化劑618、抗氧化劑626、抗氧化劑1024、抗氧化劑1098中的一種或幾種的組合；所述的添加劑為顏料、聚合物、填充劑或潤(rùn)滑劑；其中，所述的顏料為炭黑或聚酯材料用著色劑，所述的聚合物為有機(jī)聚合物，所述的填充劑為玻纖、硼纖、云母、硅灰石、滑石粉、碳酸鈣、石墨、高鐵酸鋇中的一種或幾種的組合；所述的潤(rùn)滑劑為硬脂酸或石蠟。如上所述的一種熱致液晶聚芳酯的制備方法，所述的預(yù)熱、低溫低真空增粘和高溫高真空增粘反應(yīng)在雙螺桿擠出機(jī)中實(shí)施，雙螺桿擠出機(jī)的機(jī)頭配備口模使熱致液晶聚芳酯直接擠出。有益效果本發(fā)明的一種熱酯液晶聚芳酯的制備方法可通過(guò)聚合釜和雙螺桿擠出機(jī)的聯(lián)用來(lái)實(shí)現(xiàn)不僅降低了對(duì)聚合釜的要求又充分利用到了雙螺桿擠出機(jī)具有的剪切作用力大，物料接觸充分等一些列的優(yōu)點(diǎn)，在制得高分子量的熱致液晶聚芳酯的同時(shí)還能夠明顯縮短生產(chǎn)周期，并且克服了產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定的缺點(diǎn)，為工業(yè)上大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)液晶聚芳酯提供了一個(gè)簡(jiǎn)單易行的新方法。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施方式
，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限定的范圍。實(shí)施例I將對(duì)乙酰氧基苯甲酸和6-乙酰氧基-2-萘甲酸按摩爾比75:25加入聚合釜中，在180°C保持2h，然后升溫到250°C保持lh，氮?dú)饬魉贋?0ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體經(jīng)過(guò)120°C預(yù)熱Imin后，在溫度200°C及20KPa真空條件下反應(yīng)5min，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在300°C真空度為50KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)20min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為29500的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例2 將對(duì)乙酰氧基苯甲酸、對(duì)苯二甲酸、間二乙酰氧基苯按摩爾比50:25:25加入聚合釜中，在210°C保持I. 5h，然后升溫到250°C保持lh，氮?dú)饬魉贋?0ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體輸送到螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)120°C預(yù)熱Imin后，在溫度220°C及20KPa真空條件下反應(yīng)5min，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在320°C真空度為50KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)25min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為36000的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例3將對(duì)乙酰氧基苯甲酸、間苯二甲酸、1，4- 二乙酰氧基萘按摩爾比60:20:20加入聚合釜中，在200°C保持3h，然后升溫到250°C保持I. 5h，氮?dú)饬魉贋?0ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體輸送到螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)150°C預(yù)熱Imin后，在溫度220°C及30KPa真空條件下反應(yīng)8min，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在350°C真空度為40KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)20min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為36000的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例4將對(duì)乙酰氧基苯甲酸、對(duì)苯二甲酸、2，6-二乙酰氧基萘、6-乙酰氧基-2-萘甲酸按摩爾比55:10:10:25加入聚合釜中，在240°C保持2h，然后升溫到280°C保持lh，氮?dú)饬魉贋?0ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體輸送到螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)160°C預(yù)熱Imin后，在溫度250°C及25KPa真空條件下反應(yīng)5min，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在340°C真空度為60KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)20min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為41200的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例5將對(duì)乙酰氧基苯甲酸、2，6-萘二甲酸、對(duì)二乙酰氧基苯按摩爾比50:25:25加入聚合釜中，在250°C保持2h，然后升溫到260°C保持lh，氮?dú)饬魉贋?0ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體輸送到螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)160°C預(yù)熱Imin后，在溫度230°C及25KPa真空條件下反應(yīng)5min，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在320°C真空度為60KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)20min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為34000的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例6將間乙酰氧基苯甲酸、對(duì)苯二甲酸、對(duì)二乙酰氧基苯按摩爾比40:30:30加入聚合釜中，在210°C保持h，然后升溫到280°C保持O. 5h，氮?dú)饬魉贋?0ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體輸送到螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)160°C預(yù)熱2min后，在溫度230°C及25KPa真空條件下反應(yīng)5min，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在320°C真空度為80KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)30min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為58000的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例7 將間乙酰氧基苯甲酸、對(duì)苯二甲酸、對(duì)二乙酰氧基苯、1，4-二乙酰氧基萘按摩爾比36:32:10:22加入聚合釜中，在190°C保持3h，然后升溫到280°C保持lh，氮?dú)饬魉贋?0ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體輸送到螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)130°C預(yù)熱Imin后，在溫度250°C及25KPa真空條件下反應(yīng)5min，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在315°C真空度為50KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)15min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為42000的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例8將6-乙酰氧基-2-萘甲酸、對(duì)苯二甲酸、對(duì)二乙酰氧基苯、I，4-萘二甲酸按摩爾比20:40:20:20加入聚合釜中，在200°C保持2h，然后升溫到250°C保持2h，氮?dú)饬魉贋?0ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體輸送到螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)135°C預(yù)熱O. 5min后，在溫度250°C及25KPa真空條件下反應(yīng)5min，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在320°C真空度為SOKPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)25min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為45200的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例9將6-乙酰氧基-2-萘甲酸、對(duì)乙酰氧基苯甲酸、對(duì)二乙酰氧基苯、I，4-萘二甲酸按摩爾比20:60:10:10加入聚合釜中，在250°C保持2h，然后升溫到280°C保持lh，氮?dú)饬魉贋?0ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體輸送到螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)160°C預(yù)熱Imin后，在溫度220°C及25KPa真空條件下反應(yīng)lOmin，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在350°C真空度為55KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)15min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為50800的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例10將6-乙酰氧基-2-萘甲酸、對(duì)乙酰氧基苯甲酸、對(duì)二乙酰氧基苯、2，6-萘二甲酸按摩爾比15:65:10:10加入聚合釜中，在250°C保持lh，然后升溫到280°C保持2h，氮?dú)饬魉贋?00ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體輸送到螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)160°C預(yù)熱2min后，在溫度250°C及20KPa真空條件下反應(yīng)lOmin，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在320°C真空度為55KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)25min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為56100的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例11將6-乙酰氧基-2-萘甲酸、對(duì)乙酰氧基苯甲酸、間乙酰氧基苯甲酸按摩爾比15:75:10加入聚合釜中，在250°C保持4h，然后升溫到280°C保持O. 5h，氮?dú)饬魉贋?0ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體輸送到螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)150°C預(yù)熱Imin后，在溫度250°C及30KPa真空條件下反應(yīng)lOmin，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在350°C真空度為50KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)15min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為53700的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例12將對(duì)苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、對(duì)二乙酰氧基苯、2，7-二乙酰氧基萘按摩爾比35:15:40:10加入聚合釜中，在235°C保持3h，然后升溫到280°C保持O. 5h，氮?dú)饬魉贋?5ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體輸送到螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)160°C預(yù)熱Imin后，在溫度240°C及 25KPa真空條件下反應(yīng)6min，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在350°C真空度為55KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)20min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為50800的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例13將對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)二乙酰氧基苯、6-乙酰氧基-2-萘甲酸按摩爾比25:15:40:20加入聚合釜中，在220°C保持5h，然后升溫到270°C保持I. 5h，氮?dú)饬魉贋?0ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體輸送到螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)160°C預(yù)熱Imin后，在溫度230°C及30KPa真空條件下反應(yīng)lOmin，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在320°C真空度為70KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)20min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為32000的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例14將對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)二乙酰氧基苯、2，6-二乙酰氧基萘按摩爾比25:25:40:10加入聚合釜中，在200°C保持4h，然后升溫到260°C保持2h，氮?dú)饬魉贋?0ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體輸送到螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)150°C預(yù)熱Imin后，在溫度250°C及30KPa真空條件下反應(yīng)lOmin，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在335°C真空度為90KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)15min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為29800的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例15將對(duì)苯二甲酸、2，6-萘二甲酸、二乙酰氧基聯(lián)苯、按摩爾比10:40:50加入聚合釜中，在240°C保持3h，然后升溫到280°C保持2h，氮?dú)饬魉贋?0ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體輸送到螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)145°C預(yù)熱2min后，在溫度250°C及30KPa真空條件下反應(yīng)lOmin，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在330°C真空度為90KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)25min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為46000的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例16將聯(lián)苯二甲酸、2，6-二乙酰氧基萘、間苯二甲酸、對(duì)二乙酰氧基苯按摩爾比40:20:10:30加入聚合釜中，在250°C保持lh，然后升溫到280°C保持2h，氮?dú)饬魉贋?0ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體輸送到螺桿擠出機(jī)中，經(jīng)過(guò)160°C預(yù)熱Imin后，在溫度250°C及20KPa真空條件下反應(yīng)lOmin，發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在350°C真空度為60KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)20min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為37800的熱致液晶聚芳酯。實(shí)施例17將對(duì)乙酰氧基苯甲酸、聯(lián)苯二甲酸、I, 5- 二乙酰氧基萘按摩爾比58:21:21加入聚合釜中，在250°C保持5h，然后升溫到280°C保持O. 5h，氮?dú)饬魉贋?00ml/min，制得預(yù)聚體；將預(yù)聚體經(jīng)過(guò)160°C預(yù)熱Imin后,在溫度250°C及30KPa真空條件下反應(yīng)IOmin,發(fā)生增粘反應(yīng)，之后在320°C真空度為95KPa的條件下繼續(xù)增粘反應(yīng)25min，最后使液晶聚酯經(jīng)口模直接擠出，制得重均分子量為59600的熱致液晶聚芳酯。
權(quán)利要求
1.一種熱致液晶聚芳酯的制備方法，其特征是分為以下兩步 (1)將原料通過(guò)熔融酯交換反應(yīng)制備出熱致液晶聚芳酯的預(yù)聚體，其特性粘度在0.3 0. 8dl/g ； 所述的原料為苯ニ甲酸、苯ニ酚、萘ニ甲酸、萘ニ酚、羥基苯甲酸和羥基萘甲酸化合物中的兩種或三種或四種，且所選原料單體中的羥基官能團(tuán)之和的數(shù)量與羧基官能團(tuán)之和的數(shù)量的比例為1: 1，所選原料中對(duì)位單體化合物的含量為60mol% 90mol%，將上述原料單體中含羥基官能團(tuán)的化合物先經(jīng)こ?；笤儆糜谌廴邗ソ粨Q反應(yīng)； (2)將所述熱致液晶聚芳酯的預(yù)聚體經(jīng)過(guò)預(yù)熱、低溫低真空增粘和高溫高真空增粘反應(yīng)，制得高分子量的熱致液晶聚芳酯，其特性粘度在2. 0 4. 5dl/g，所述的高分子量是指重均分子量為2. 8 X IO4 6. 2 X IO4 ； 其中，所述的預(yù)熱是將預(yù)聚體在120 160°C之間保持0. 5min 2min ； 所述的低溫低真空增粘反應(yīng)是指將預(yù)聚體在大于I. 5MPa的剪切應(yīng)力作用下加熱到其熔點(diǎn)溫度以下并滿足160 250°C間使之呈現(xiàn)出粘流態(tài)，同時(shí)使預(yù)聚體處在真空度為10 30KPa的環(huán)境中反應(yīng)5 IOmin ； 所述高溫高真空增粘反應(yīng)是指將預(yù)聚體在高于其熔點(diǎn)溫度以上50 150°C及真空度為30 95KPa的條件下繼續(xù)反應(yīng)10 30min ；
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ー種熱致液晶聚芳酯的制備方法，其特征在于，所述熔融酷交換反應(yīng)還加入催化劑，所述的催化劑為醋酸鋅、醋酸錳、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸鈷、醋酸鋰、鈦酸酯、月桂酸ニ丁基錫、氧化ニ丁基錫、三氧化ニ銻或こニ醇銻中的一種或幾種的組合用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0. I 2wt%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ー種熱致液晶聚芳酯的制備方法，其特征在于，所述熔融酯交換反應(yīng)在惰性氣體條件下于160 250°C保持2 6h，然后升溫至250 280°C保持0.5 2h0
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的ー種熱致液晶聚芳酯的制備方法，其特征在干，所述的惰性氣體的流量為10 150ml/min。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ー種熱致液晶聚芳酯的制備方法，其特征在于，所述的預(yù)熱階段加入抗氧化劑或添加剤。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的ー種熱致液晶聚芳酯的制備方法，其特征在于，所述的抗氧化劑為抗氧化劑1010、抗氧化劑1076、抗氧化劑1024、抗氧化劑618、抗氧化劑626、抗氧化劑1024、抗氧化劑1098中的一種或幾種的組合；所述的添加劑為顏料、聚合物、填充劑或潤(rùn)滑剤；其中，所述的顏料為炭黑或聚酯材料用著色劑，所述的聚合物為有機(jī)聚合物，所述的填充劑為玻纖、硼纖、云母、硅灰石、滑石粉、碳酸鈣、石墨、高鐵酸鋇中的一種或幾種的組合；所述的潤(rùn)滑劑為硬脂酸或石蠟。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ー種熱致液晶聚芳酯的制備方法，其特征在于，所述的預(yù)熱、低溫低真空增粘和高溫高真空增粘反應(yīng)在雙螺桿擠出機(jī)中實(shí)施，雙螺桿擠出機(jī)的機(jī)頭配備ロ模使熱致液晶聚芳酯直接擠出。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種熱致液晶聚芳酯的制備方法。具體是先在聚合釜中通過(guò)熔融縮聚制備出熱致液晶聚芳酯的預(yù)聚體，預(yù)聚體的特性粘度在0.3～0.8dl/g，然后將預(yù)聚體經(jīng)過(guò)預(yù)熱、低溫低真空增粘和高溫高真空增粘反應(yīng)三個(gè)階段處理后制備出高分子量的熱致性液晶聚芳酯，其特性粘度在2.0～4.5dl/g，重均分子量為2.8×104～6.2×104。本方法操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)條件易于控制，制備出的熱致液晶聚芳酯分子量高，能夠進(jìn)行連續(xù)化生產(chǎn)，解決了以往熱致液晶聚芳酯制備步驟繁瑣，條件不易控制，質(zhì)量不穩(wěn)定的缺點(diǎn)。
文檔編號(hào)C08L67/00GK102816308SQ20121028269
公開日2012年12月12日 申請(qǐng)日期2012年8月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年8月9日
發(fā)明者王依民, 魏朋, 陳玉偉, 欽維民, 倪建華, 王燕萍 申請(qǐng)人:東華大學(xué)