專(zhuān)利名稱(chēng)：聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑、其制備方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及高分子材料加工與應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
聚氯乙烯(以下簡(jiǎn)稱(chēng)PVC)是4大通用塑料之一，在工業(yè)、建筑、軍事與民用制品中廣泛應(yīng)用。最近幾十年來(lái)隨著塑料制品進(jìn)一步廣泛應(yīng)用，其它含氯聚合物，如氯化聚乙烯， 新型工程塑料ACS，氯丁聚合物等的用量也在快速增加。含氯聚合物加工最大的問(wèn)題是熱穩(wěn)定性差，加工過(guò)程中易變色，分解，焦化，因而生產(chǎn)、開(kāi)發(fā)和研究聚合物特別是含氯聚合物加工熱穩(wěn)定劑是聚合物加工的關(guān)鍵問(wèn)題之一。傳統(tǒng)的含氯聚合物熱穩(wěn)定劑是三鹽基硫酸鉛、 二鹽基亞磷酸鉛等鉛鹽類(lèi)熱穩(wěn)定劑，透明性聚氯乙烯制品中多用有機(jī)錫類(lèi)熱穩(wěn)定劑。近年來(lái)又開(kāi)發(fā)了稀土類(lèi)穩(wěn)定劑。隨著人類(lèi)環(huán)保意識(shí)的加強(qiáng)，這些含有重金屬和稀土元素等對(duì)人體健康有一定危害性的熱穩(wěn)定劑的應(yīng)用逐漸受到限制，因而國(guó)內(nèi)很多出口塑料產(chǎn)品受到限制或退貨，同時(shí)在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上應(yīng)用也受到限制。近幾年人們又在研究有機(jī)熱穩(wěn)定劑，但目前其性能還遠(yuǎn)不能達(dá)到單一使用的要求。比較好的環(huán)保型熱穩(wěn)定劑是鈣鋅型熱穩(wěn)定劑，它無(wú)毒、無(wú)污染、不含重金屬，并得到國(guó)際食品與醫(yī)藥行業(yè)的認(rèn)可。國(guó)產(chǎn)一些單位也在研究生產(chǎn)鈣鋅熱穩(wěn)定劑， 但就其性能和效果仍與國(guó)外又有一定差距，因而我國(guó)每年都需要從國(guó)外進(jìn)口鈣鋅類(lèi)熱穩(wěn)定劑。然而目前的鈣鋅穩(wěn)定劑與鉛類(lèi)等熱穩(wěn)定劑相比，其熱穩(wěn)定功能仍有一定差距。因此研究開(kāi)發(fā)性能更優(yōu)越的鈣鋅穩(wěn)定劑是十分必要的。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑、其制備方法及其應(yīng)用，能夠解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，安全無(wú)毒，且熱穩(wěn)定效果優(yōu)良。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案如下。聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑，其按重量比包含聚合物鈣鋅復(fù)合皂2-5份，多元醇和/或多元醇單酯3份，硬脂酸皂和/或油酸皂0-3份，環(huán)氧化合物0-1份，抗氧劑和/或防老劑0-0. 5份，脂肪酸和/或潤(rùn)滑劑0-0. 2份。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，所述聚合物鈣鋅復(fù)合皂為聚α -甲基丙烯酸鈣鋅復(fù)合皂、聚丙烯酸鈣鋅復(fù)合皂、α-甲基丙烯酸與丙烯酸共聚鈣鋅復(fù)合皂、α-甲基丙烯酸與馬來(lái)酸共聚鈣鋅復(fù)合皂、丙烯酸與馬來(lái)酸共聚鈣鋅復(fù)合皂、聚甲基丙烯酸鈣鋅復(fù)合皂、α -甲基丙烯酸與β -甲基丙烯酸共聚物鈣鋅復(fù)合皂、丙烯酸與β -甲基丙烯酸共聚物鈣鋅復(fù)合皂，其中的一種或者多種組合。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，所述多元醇為季戊四醇、聯(lián)二季戊四醇、山梨醇、甘露醇中的一種或多種共用；所述多元醇單酯為季戊四醇、聯(lián)二季戊四醇、山梨醇、甘露醇的甲基丙烯酸酯、硬脂酸酯或油酸單酯，其中的一種或者多種組合。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，所述硬酯酸皂為硬酯酸鈣和/或硬酯酸鋅，所述油酸皂為油酸鈣和/或油酸鋅。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，所述環(huán)氧化合物為雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂、鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、多酚型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧大豆油中的一種或多種組合。作為本發(fā)明的一種優(yōu)選技術(shù)方案，所述抗氧劑為4_[β -(3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亞磷酸三(2，4_ 二叔丁基苯基)酯、2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚、β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2，2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)中的一種或者多種組合；所述防老劑為紫外線(xiàn)吸收劑UV-326和/或紫外線(xiàn)吸收劑 UV-329。上述聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑的制備方法，按重量比取聚合物鈣鋅復(fù)合皂、多元醇和/或多元醇單酯、硬脂酸皂和/或油酸皂、環(huán)氧化合物、抗氧劑和/或防老劑、脂肪酸和/或潤(rùn)滑劑，上述各組分在常溫下均勻混合并研磨成粉體，即得；其中，聚合物鈣鋅復(fù)合皂的制備方法為Α、在蒸餾水中加入不飽和羧酸單體總質(zhì)量3% -7%的過(guò)硫酸鹽或不飽和羧酸單體總質(zhì)量5% -15%的雙氧水，在攪拌下使其溶解或分散均勻；B、將質(zhì)量為蒸餾水總質(zhì)量5% -15%的不飽和羧酸單體和不飽和羧酸單體總質(zhì)量 0.01% -O. 05%的分子量調(diào)節(jié)劑混合均勻，在攪拌下緩慢滴加到步驟A所得水溶液中得到不飽和羧酸的均聚物或共聚物，然后加入1/2羧酸摩爾總量的氫氧化鈣和氫氧化鋅的混合物；或者首先使不飽和羧酸單體與1/2羧酸摩爾總量的氫氧化鈣和氫氧化鋅反應(yīng)制備相應(yīng)的不飽和羧酸皂單體，然后再使其聚合得到均聚物或共聚物的鈣鋅復(fù)合皂；其中，所述不飽和羧酸單體為α-甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來(lái)酸、β-甲基丙烯酸中的一種或者多種組合；C、反應(yīng)完全之后將沉淀物干燥、粉碎即得聚合物鈣鋅復(fù)合皂。作為上述制備方法的一種優(yōu)選技術(shù)方案，步驟A中，所述過(guò)硫酸鹽為過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉或過(guò)硫酸銨，所述雙氧水濃度按質(zhì)量計(jì)為30% ;步驟B中，所述分子量調(diào)節(jié)劑為特丁硫醇或十二硫醇；步驟B中，滴加不飽和羧酸單體時(shí)的反應(yīng)溫度控制在40°C -90°C ;步驟B 中，氫氧化鋅與氫氧化鈣共用，氫氧化鋅與氫氧化鈣在充分混合后同時(shí)緩慢加入反應(yīng)體系， 并與羧酸充分反應(yīng)完全，且其中氫氧化鋅的含量為(40-60)wt%。聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑在含氯聚合物制備中的應(yīng)用，優(yōu)選應(yīng)用于聚氯乙稀、 氯化聚乙烯、過(guò)氯乙烯、ACS塑料制品的制備。采用上述技術(shù)方案所產(chǎn)生的有益效果在于①本發(fā)明的熱穩(wěn)定劑主要包括不飽和有機(jī)酸聚合物鈣鋅復(fù)合皂，輔以多元醇、抗氧劑、防老劑等助劑，其中的不飽和羧酸聚合物(如丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸等聚合物及其酯類(lèi))與含氯聚合物有較好的相容性，并且因?yàn)樗鼈兌紴榇蠓肿踊衔锒粫?huì)在環(huán)境變化或使用過(guò)程中滲出，長(zhǎng)效功能性?xún)?yōu)越，也不會(huì)因?yàn)榧尤霟岱€(wěn)定劑而降低材料的熱形變溫度。這種鈣鋅復(fù)合皂在含氯聚合物加工過(guò)程中可以有效擬制或減緩其分解作用； 另外，多元醇能與鋅離子形成很好的配合物，能夠避免“鋅燒”引起的聚合物降解；從而，使得本發(fā)明的熱穩(wěn)定劑在制備含氯聚合物應(yīng)用中具有優(yōu)良的性能，能夠有效地改善含氯聚合物在加工過(guò)程中熱穩(wěn)定性差和著色問(wèn)題；在硬質(zhì)材料制備時(shí)還有一定的提高熱變形溫度的作用；
②同時(shí)，本發(fā)明的熱穩(wěn)定劑組分中不含有鉛類(lèi)化合物，也不含有機(jī)錫和稀土類(lèi)化合物，不會(huì)因用熱穩(wěn)定劑而對(duì)環(huán)境造成污染，采用本熱穩(wěn)定劑制備的含氯塑料制品可以用于輸水管道、醫(yī)療器件、民用塑料制品和兒童塑料玩具等，是一種無(wú)毒高效的含氯聚合物的加工熱穩(wěn)定劑，同時(shí)在制品使用過(guò)程中也可以發(fā)揮長(zhǎng)效功能，使加工和應(yīng)用的安全性能得到大幅提聞;③熱穩(wěn)定性試驗(yàn)表明，本發(fā)明具有突出的技術(shù)進(jìn)步性；試驗(yàn)方法為在100質(zhì)量份數(shù)的含氯聚合物中加入本發(fā)明的熱穩(wěn)定劑和鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)增塑劑，在雙輥混煉機(jī)上于180°C塑煉5分鐘，拉成片狀物，然后粉碎成粒；按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T2917. 2002剛果紅法，將粒料填充到規(guī)定試管中，在180°C老化，通過(guò)記錄剛果紅時(shí)間測(cè)定該組分對(duì)含氯聚合物的靜態(tài)熱穩(wěn)定性；試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)下表I :表I不同熱穩(wěn)定劑剛果紅時(shí)間表
熱穩(wěn)定劑180°C剛果紅時(shí)間I.市售鈣鋅熱穩(wěn)定劑5g68分鐘2.硬脂酸鋅2. 5g，硬脂酸2.5g43分鐘3.聚甲基丙烯酸鋅3g，硬脂酸80分鐘
鈣2g4.聚合物鈣鋅復(fù)合皂5g (本發(fā)實(shí)
108分鐘
施例I)
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例詳細(xì)說(shuō)明了本發(fā)明。本發(fā)明所使用的各種原料及各項(xiàng)設(shè)備均為常規(guī)市售產(chǎn)品，均能夠通過(guò)市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)直接獲得。其中，聚氯乙稀購(gòu)買(mǎi)于天津大沽化工股份有限公司，型號(hào)為DG-100K ;鄰苯二甲酸二丁酯購(gòu)買(mǎi)于天津博迪化工有限公司；甲基丙烯酸、丙烯酸等不飽和羧酸均購(gòu)買(mǎi)于天津化學(xué)試劑公司；季戊四醇購(gòu)買(mǎi)于天津光復(fù)精細(xì)化工研究所； 聯(lián)二季戊四醇為自己合成；抗氧劑購(gòu)買(mǎi)于寧波海曙凱勒貿(mào)易有限公司等單位；硬脂酸購(gòu)買(mǎi)于天津華東試劑廠；硬脂酸鋅和硬脂酸鈣購(gòu)買(mǎi)于天津科密歐化學(xué)試劑有限公司；其它試劑均為常規(guī)市售化學(xué)試劑。本發(fā)明的熱穩(wěn)定劑制備方法簡(jiǎn)單，只需將各組分在常溫下均勻混合并研磨成一定粒度得到一種粉體，即得。另外，除了上、下文述及的各組分，為了進(jìn)一步改善熱穩(wěn)定劑效果和提高聚合物的耐候、耐老化性，并為了有利于加工，可適量加入石蠟等潤(rùn)滑劑，如聚乙烯蠟、氯化石蠟等組份。本發(fā)明的熱穩(wěn)定劑優(yōu)選在聚氯乙稀、氯化聚乙烯、過(guò)氯乙烯、ACS塑料及其它含氯聚合物加工中應(yīng)用。實(shí)施例I首先制備聚合物鈣鋅復(fù)合皂，其制備方法為A、在500mL蒸餾水中加入2. 5g過(guò)硫酸鉀升溫到50°C ；B、將50ga-甲基丙烯酸和a -甲基丙烯酸質(zhì)量O. 01 % -O. 05 %的特丁硫醇或十二硫醇混合均勻，在攪拌下緩慢滴加到步驟A所得水溶液中，同時(shí)控制體系溫度在 400C -900C ;聚合反應(yīng)結(jié)束后在攪拌下按化學(xué)計(jì)量緩慢加入氫氧化鋅與氫氧化鈣的混合物， 其中氫氧化鈣與氫氧化鋅的質(zhì)量比為2 3，加入量使得氫氧根完全中和羧酸基為準(zhǔn)；C、反應(yīng)完全后將沉淀物過(guò)濾、干燥、粉碎，即得聚合物鈣鋅復(fù)合皂；然后，在100質(zhì)量份數(shù)的PVC中加入10份鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、5份上述制備的聚合物鈣鋅復(fù)合皂(其中鈣鋅質(zhì)量比為2 3)、3份季戊四醇、O. 5份抗氧劑亞磷酸三 (2,4- 二叔丁基苯基)酯、O. 2份硬脂酸，均勻混合；將上述混合物在雙輥混煉機(jī)上于180°C 塑煉5分鐘，拉成片狀物，然后粉碎成粒；按國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T2917. 2002測(cè)剛果紅時(shí)間，為108 分鐘。實(shí)施例2按實(shí)施例I的方法制備聚合物鈣鋅復(fù)合皂，不同之處在于步驟A中加入30%質(zhì)量分?jǐn)?shù)的雙氧水5g替代過(guò)硫酸鉀，步驟B中滴加丙烯酸、馬來(lái)酸和β -甲基丙烯酸組合物， 且氫氧化鈣與氫氧化鋅的質(zhì)量比為I比I。在100質(zhì)量份數(shù)的PVC中加入10份鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、5份上述制備的聚合物鈣鋅復(fù)合皂(其中鈣鋅質(zhì)量比為I : I)、3份季戊四醇、O. 5份抗氧劑亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、O. 2份硬脂酸，均勻混合；按實(shí)施例I制樣和測(cè)定，其剛果紅時(shí)間為92分鐘。實(shí)施例3按實(shí)施例I的方法合成聚合物鈣鋅復(fù)合皂，其中將鈣鋅質(zhì)量比為3 2。在100質(zhì)量份數(shù)的PVC中加入10份鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、5份上述制備的聚合物鈣鋅復(fù)合皂(其中鈣鋅質(zhì)量比為3 2)、3份甲基丙烯酸季戊四醇單酯、O. 5份抗氧劑 2，2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、0. 2份硬脂酸，均勻混合；按實(shí)施例I制樣和測(cè)定，其剛果紅時(shí)間為82分鐘。實(shí)施例4按實(shí)施例I相同方法制備聚合物鈣鋅復(fù)合皂。在100質(zhì)量份數(shù)的PVC中加入10份鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、5份上述制備的聚合物鈣鋅復(fù)合皂(其中鈣鋅質(zhì)量比為2 3)、3份聯(lián)二季戊四醇、0.4份抗氧劑4-
季戊四醇酯、O. I份防老劑紫外線(xiàn)吸收劑UV326、0. 2份硬脂酸，均勻混合；按實(shí)施例I制樣和測(cè)定，其剛果紅時(shí)間為100分鐘。實(shí)施例5按實(shí)施例I相同方法制備聚合物鈣鋅復(fù)合皂。在100質(zhì)量份數(shù)的PVC中加入10份鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、3份上述制備的聚合物鈣鋅復(fù)合皂(其中鈣鋅質(zhì)量比為2 3)、1份硬脂酸鋅、I份硬脂酸鈣、3份季戊四醇、 O. 5份抗氧劑2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚、O. 2份硬脂酸，均勻混合；按實(shí)施例I制樣和測(cè)定，其剛果紅時(shí)間為96分鐘。實(shí)施例6按實(shí)施例I相同方法制備聚合物鈣鋅復(fù)合皂。在100質(zhì)量份數(shù)的PVC中加入10份鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、2份上述制備的聚合物鈣鋅復(fù)合皂(其中鈣鋅質(zhì)量比為2 3)、I. 5份硬脂酸鋅、I. 5份硬脂酸鈣、3份季戊四醇、O. 5份抗氧劑2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、O. 2份硬脂酸，均勻混合；按實(shí)施例I制樣和測(cè)定，剛果紅時(shí)間為80分鐘。實(shí)施例7按實(shí)施例2相同方法制備聚合物鈣鋅復(fù)合皂。在100質(zhì)量份數(shù)的PVC中加入10份鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、3份上述制備的聚合物鈣鋅復(fù)合皂(其中鈣鋅質(zhì)量比為I : I)、I. O份硬脂酸鋅、I. O份硬脂酸鈣、3份季戊四醇、O. 5份抗氧劑2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、I份環(huán)氧化合物鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、O. 2份硬脂酸，均勻混合；按實(shí)施例I制樣和測(cè)定，剛果紅時(shí)間為70分鐘實(shí)施例8按實(shí)施例I相同方法制備聚合物鈣鋅復(fù)合皂。在100質(zhì)量份數(shù)的PVC中加入10份鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)、5份上述制備的聚合物鈣鋅復(fù)合皂(其中鈣鋅質(zhì)量比為2 3)、3份季戊四醇、O. 2份硬脂酸，均勻混合；按實(shí)施例I制樣和測(cè)定，其剛果紅時(shí)間為93分鐘。上述描述僅作為本發(fā)明可實(shí)施的技術(shù)方案提出，不作為對(duì)其技術(shù)方案本身的單一限制條件。
權(quán)利要求
1.聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑，其特征在于按重量比包含聚合物鈣鋅復(fù)合皂2-5份， 多元醇和/或多元醇單酯3份，硬脂酸皂和/或油酸皂0-3份，環(huán)氧化合物0-1份，抗氧劑和/或防老劑0-0. 5份，脂肪酸和/或潤(rùn)滑劑0-0. 2份。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑，其特征在于所述聚合物鈣鋅復(fù)合皂為聚α -甲基丙烯酸鈣鋅復(fù)合皂、聚丙烯酸鈣鋅復(fù)合皂、α -甲基丙烯酸與丙烯酸共聚鈣鋅復(fù)合皂、α -甲基丙烯酸與馬來(lái)酸共聚鈣鋅復(fù)合皂、丙烯酸與馬來(lái)酸共聚鈣鋅復(fù)合皂、聚甲基丙烯酸鈣鋅復(fù)合皂、α -甲基丙烯酸與β-甲基丙烯酸共聚物鈣鋅復(fù)合皂、 丙烯酸與甲基丙烯酸共聚物鈣鋅復(fù)合皂，其中的一種或者多種組合。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑，其特征在于所述多元醇為季戊四醇、聯(lián)二季戊四醇、山梨醇、甘露醇中的一種或多種共用；所述多元醇單酯為季戊四醇、 聯(lián)二季戊四醇、山梨醇、甘露醇的甲基丙烯酸酯、硬脂酸酯或油酸單酯，其中的一種或者多種組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑，其特征在于所述硬酯酸皂為硬酯酸鈣和/或硬酯酸鋅，所述油酸皂為油酸鈣和/或油酸鋅。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑，其特征在于所述環(huán)氧化合物為雙酚型環(huán)氧樹(shù)脂、鄰甲酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、酚醛環(huán)氧樹(shù)脂、多酚型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂、環(huán)氧大豆油中的一種或多種組合。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑，其特征在于所述抗氧劑為 4-[β-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯、亞磷酸三(2，4_ 二叔丁基苯基) 酯、2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚、β - (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2， 2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)中的一種或者多種組合；所述防老劑為紫外線(xiàn)吸收劑UV-326和/或紫外線(xiàn)吸收劑UV-329。
7.上述聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑的制備方法，其特征在于按重量比取聚合物鈣鋅復(fù)合皂、多元醇和/或多元醇單酯、硬脂酸皂和/或油酸皂、環(huán)氧化合物、抗氧劑和/或防老劑、脂肪酸和/或潤(rùn)滑劑，上述各組分在常溫下均勻混合并研磨成粉體，即得；其中，聚合物鈣鋅復(fù)合皂的制備方法為Α、在蒸餾水中加入不飽和羧酸單體總質(zhì)量3 % _7%的過(guò)硫酸鹽或不飽和羧酸單體總質(zhì)量5% -15%的雙氧水，在攪拌下使其溶解或分散均勻；B、將質(zhì)量為蒸餾水總質(zhì)量5% -15 %的不飽和羧酸單體和不飽和羧酸單體總質(zhì)量 O. 01% -O. 05%的分子量調(diào)節(jié)劑混合均勻，在攪拌下緩慢滴加到步驟A所得水溶液中得到不飽和羧酸的均聚物或共聚物，然后加入1/2羧酸摩爾總量的氫氧化鈣和氫氧化鋅的混合物；或者首先使不飽和羧酸單體與1/2羧酸摩爾總量的氫氧化鈣和氫氧化鋅反應(yīng)制備相應(yīng)的不飽和羧酸皂單體，然后再使其聚合得到均聚物或共聚物的鈣鋅復(fù)合皂；其中，所述不飽和羧酸單體為α -甲基丙烯酸、丙烯酸、馬來(lái)酸、β -甲基丙烯酸中的一種或者多種組合；C、反應(yīng)完全之后將沉淀物干燥、粉碎即得聚合物鈣鋅復(fù)合皂。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑的制備方法，其特征在于步驟A 中，所述過(guò)硫酸鹽為過(guò)硫酸鉀、過(guò)硫酸鈉或過(guò)硫酸銨，所述雙氧水濃度按質(zhì)量計(jì)為30%。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑的制備方法，其特征在于步驟B 中，所述分子量調(diào)節(jié)劑為特丁硫醇或十二硫醇；滴加不飽和羧酸單體時(shí)的反應(yīng)溫度控制在400C _90°C;氫氧化鋅與氫氧化鈣共用，其中氫氧化鋅的含量為(40-60) wt%，二者充分混合后同時(shí)緩慢加入反應(yīng)體系。
10.聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑在含氯聚合物制備中的應(yīng)用，應(yīng)用于聚氯乙稀、氯化聚乙烯、過(guò)氯乙烯、ACS塑料制品的制備。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑，其按重量比包含聚合物鈣鋅復(fù)合皂2-5份，多元醇和/或多元醇單酯3份，硬脂酸皂和/或油酸皂0-3份，環(huán)氧化合物0-1份，抗氧劑和/或防老劑0-0.5份，脂肪酸和/或潤(rùn)滑劑0-0.2份；上述各物料在常溫下均勻混合并研磨成粉體，即得聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑成品；其可在含氯聚合物制備中應(yīng)用，優(yōu)選應(yīng)用于聚氯乙稀、氯化聚乙烯、過(guò)氯乙烯、ACS塑料的制備。本發(fā)明的聚合物鈣鋅復(fù)合皂熱穩(wěn)定劑能夠解決現(xiàn)有技術(shù)的不足，安全無(wú)毒，且熱穩(wěn)定效果優(yōu)良。
文檔編號(hào)C08L23/28GK102604295SQ20121000913
公開(kāi)日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2012年1月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月12日
發(fā)明者劉孝謙, 杜永剛, 楊建波, 高俊剛 申請(qǐng)人:河北大學(xué)