專(zhuān)利名稱(chēng)：利用β-環(huán)糊精制備的士的寧的檢測(cè)材料和其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于食品添加劑檢測(cè)領(lǐng)域，特別屬于利用分子印跡技術(shù)檢測(cè)士的寧。
背景技術(shù)：
士的寧(Strychnine)對(duì)脊髓有高度的選擇性興奮作用，能使脊髓反射的興奮提高，可以興奮延腦中樞，使呼吸增強(qiáng)、血壓升高。獸醫(yī)臨床上主要用于中樞性不全麻痹的治療。士的寧毒性強(qiáng)，應(yīng)用過(guò)量或使用不當(dāng)易引起中毒，發(fā)生驚厥。為監(jiān)控養(yǎng)殖投入品飼料的質(zhì)量安全，需要檢測(cè)飼料中士的寧。分子印跡技術(shù)是一種制備具有分子識(shí)別能力聚合物的技術(shù)。制備分子印跡聚合物一般需要三個(gè)過(guò)程(1)印跡分子(被識(shí)別物質(zhì))和功能單體相互作用，形成復(fù)合物；(2) 通過(guò)交聯(lián)劑，在印跡分子與功能單體復(fù)合物周?chē)M(jìn)行聚合反應(yīng)，形成具有大孔、網(wǎng)狀的聚合物；C3)選取適當(dāng)?shù)姆椒ǔビ≯E分子就可以得到分子印跡聚合物。這樣制備得到的分子印跡聚合物中存在著和印跡分子在空間結(jié)構(gòu)完全匹配，并含有與印跡分子互補(bǔ)功能基團(tuán)的三維孔穴。分子印跡聚合物以其優(yōu)良的性能廣泛應(yīng)用于生物、醫(yī)學(xué)、化學(xué)等領(lǐng)域。用茶堿印跡的聚合物測(cè)定病人血清中的茶堿含量，所得結(jié)果同酶聯(lián)免疫分析(EMIT)的測(cè)定結(jié)果一致。 分子印跡傳感器甚至可檢測(cè)1 50 μ mol的印跡分子，可見(jiàn)具有高度的選擇性和靈敏性。理論上分子印跡技術(shù)可對(duì)任何物質(zhì)進(jìn)行印跡，因此采用分子印跡技術(shù)檢測(cè)飼料中的士的寧具有很大的潛質(zhì)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于制備一種用于檢測(cè)士的寧的分子印跡聚合物，能夠達(dá)到良好的士的寧檢測(cè)效果。本發(fā)明提供的士的寧分子印跡聚合物的制備方法，包括以下步驟將功能單體烯丙基-β-環(huán)糊精和模板分子士的寧溶解于二甲亞砜中，室溫混合 6-Μ小時(shí)，然后加入交聯(lián)劑二甲基丙烯酸乙二醇酯和引發(fā)劑，超聲脫氣，通氮?dú)獬?，密封后熱引發(fā)聚合，清洗除去模板分子。其中功能單體與模板分子的比例為lg 0. 1-2. Ommol，優(yōu)選Ig 0. 2-1. Ommol, 更優(yōu)選 Ig 0. 4-1. Ommol，最優(yōu)選 Ig 0. 4mmol。其中模板分子與交聯(lián)劑的摩爾比為1 10-70，優(yōu)選1 25-60，最優(yōu)選1 40。其中功能單體、模板分子和交聯(lián)劑的比例為Ig 0. 4mmol 15mmoL·其中超聲脫氣時(shí)間至少5分鐘。其中氧氣除氧時(shí)間至少5分鐘。采用甲醇和乙酸的混合溶液清洗除去模板分子。其中甲醇和乙酸的體積比為1 9。本發(fā)明提供一種士的寧分子印跡聚合物，其采用上述方法制備得到。
本發(fā)明達(dá)到的效果利用環(huán)糊精本身的分子識(shí)別能力與分子印跡技術(shù)的分子識(shí)別能力，制備了士的寧分子印跡聚合物，通過(guò)優(yōu)化各種原料比例得到了較好的識(shí)別效果。由于環(huán)糊精的修飾對(duì)其分子識(shí)別效果影響很大，因此選擇對(duì)其結(jié)構(gòu)變化相對(duì)較小的烯丙基引入可聚合單元，充分利用了環(huán)糊精和分子印跡技術(shù)的雙重識(shí)別能力，提高了識(shí)別效果。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1準(zhǔn)確稱(chēng)取功能單體烯丙基- β -環(huán)糊精(采用文獻(xiàn)“化學(xué)試劑，2002，M C3)，131 132;138”的方法合成)Ig和模板分子士的寧0. 2mmol溶解于50ml 二甲亞砜(DMSO)中， 室溫下混合12h，使功能單體與模板分子充分作用，然后加入交聯(lián)劑二甲基丙烯酸乙二醇酯 (EGDMA) 5mmol和20mg引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)，超聲脫氣10分鐘，通入氮?dú)?0分鐘， 真空下密封，60°C空氣浴中聚合4 得到分子印跡聚合物。將分子印跡聚合物粉碎后研磨篩分，取400目和500目之間的顆粒(粒度30. 8 38. 5 μ m)，用丙酮多次懸浮沉降除去細(xì)粉。將1. 5g聚合物分散于乙醇勻漿液中，在^MPa 的壓力下，用乙醇作頂替液，采用濕法裝入尺寸為250mmX Φ4mm的色譜柱中。將填充好的色譜柱用甲醇乙酸=1 9(V V)的溶液洗脫，用HPLC進(jìn)行分析， UV檢測(cè)器波長(zhǎng)沈8歷，至基線(xiàn)走平，認(rèn)為印跡分子進(jìn)本洗脫完全。實(shí)驗(yàn)中，用乙腈測(cè)定死時(shí)間，保留因子k = (t-t0)/t0, t為分析物的保留時(shí)間，t0 為死時(shí)間。選擇性因子α =kl/k2，kl為士的寧的保留因子，k2為士的寧類(lèi)似物的保留因子。色譜條件乙腈為流動(dòng)相，柱溫27°C，流速0. 3ml/min,以育亨賓為士的寧類(lèi)似物進(jìn)行測(cè)
試ο實(shí)施例2-9實(shí)施例2-9與實(shí)施例1的制備方法類(lèi)似，只是制備時(shí)采用的模版分子與交聯(lián)劑的含量不同，具體結(jié)果見(jiàn)表1。實(shí)施例10實(shí)施例10與實(shí)施例1的制備方法類(lèi)似，只是制備時(shí)采用的功能單體為甲基丙烯酸，并且其模板分子功能單體交聯(lián)劑的摩爾比為1 4 25。其選擇性因子α為 1. 34ο表1分離效果
權(quán)利要求
1.一種士的寧分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟將功能單體烯丙基-β-環(huán)糊精和模板分子士的寧溶解于二甲亞砜中，室溫混合6-Μ 小時(shí)，然后加入交聯(lián)劑二甲基丙烯酸乙二醇酯和引發(fā)劑，超聲脫氣，通氮?dú)獬酰芊夂鬅嵋l(fā)聚合，清洗除去模板分子。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于功能單體與模板分子的比例為 Ig 0. 1-2. Ommol,優(yōu)選 Ig 0. 2-1. Ommol,更優(yōu)選 Ig 0. 4-1. Ommol,最優(yōu)選 Ig ； 0. 4mmolο
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于模板分子與交聯(lián)劑的摩爾比為 1 10-70，優(yōu)選 1 25-60，最優(yōu)選 1 40。
4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于功能單體、模板分子和交聯(lián)劑的比例為 Ig ； 0.4mmol ； 15mmol0
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于超聲脫氣時(shí)間至少5分鐘。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于氧氣除氧時(shí)間至少5分鐘。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于采用甲醇和乙酸的混合溶液清洗除去模板分子。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于甲醇和乙酸的體積比為1 9。
9.一種士的寧分子印跡聚合物，其采用權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的方法制備。
全文摘要
一種士的寧分子印跡聚合物及其制備方法，包括以下步驟將功能單體烯丙基-β-環(huán)糊精和模板分子士的寧溶解于二甲亞砜中，室溫混合6-24小時(shí)，然后加入交聯(lián)劑二甲基丙烯酸乙二醇酯和引發(fā)劑，超聲脫氣，通氮?dú)獬?，密封后熱引發(fā)聚合，清洗除去模板分子。利用β-環(huán)糊精本身的分子識(shí)別能力與分子印跡技術(shù)的分子識(shí)別能力，制備了士的寧分子印跡聚合物，通過(guò)優(yōu)化各種原料比例得到了較好的識(shí)別效果。由于β-環(huán)糊精的修飾對(duì)其分子識(shí)別效果影響很大，因此選擇對(duì)其結(jié)構(gòu)變化相對(duì)較小的烯丙基引入可聚合單元，充分利用了β-環(huán)糊精和分子印跡技術(shù)的雙重識(shí)別能力，提高了識(shí)別效果。
文檔編號(hào)C08J9/26GK102443119SQ20111033115
公開(kāi)日2012年5月9日 申請(qǐng)日期2011年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月27日
發(fā)明者陳大友 申請(qǐng)人:成都市龍泉驛區(qū)十陵禽業(yè)合作社