專利名稱：利用雙功能單體制備的士的寧的檢測材料和其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于食品添加劑檢測領(lǐng)域，特別屬于利用分子印跡技術(shù)檢測士的寧。
背景技術(shù)：
士的寧(Strychnine)對脊髓有高度的選擇性興奮作用，能使脊髓反射的興奮提高，可以興奮延腦中樞，使呼吸增強、血壓升高。獸醫(yī)臨床上主要用于中樞性不全麻痹的治療。士的寧毒性強，應(yīng)用過量或使用不當(dāng)易引起中毒，發(fā)生驚厥。為監(jiān)控養(yǎng)殖投入品飼料的質(zhì)量安全，需要檢測飼料中士的寧。分子印跡技術(shù)是一種制備具有分子識別能力聚合物的技術(shù)。制備分子印跡聚合物一般需要三個過程(1)印跡分子(被識別物質(zhì))和功能單體相互作用，形成復(fù)合物；(2) 通過交聯(lián)劑，在印跡分子與功能單體復(fù)合物周圍進行聚合反應(yīng)，形成具有大孔、網(wǎng)狀的聚合物；C3)選取適當(dāng)?shù)姆椒ǔビ≯E分子就可以得到分子印跡聚合物。這樣制備得到的分子印跡聚合物中存在著和印跡分子在空間結(jié)構(gòu)完全匹配，并含有與印跡分子互補功能基團的三維孔穴。分子印跡聚合物以其優(yōu)良的性能廣泛應(yīng)用于生物、醫(yī)學(xué)、化學(xué)等領(lǐng)域。用茶堿印跡的聚合物測定病人血清中的茶堿含量，所得結(jié)果同酶聯(lián)免疫分析(EMIT)的測定結(jié)果一致。 分子印跡傳感器甚至可檢測1 50 μ mol的印跡分子，可見具有高度的選擇性和靈敏性。理論上分子印跡技術(shù)可對任何物質(zhì)進行印跡，因此采用分子印跡技術(shù)檢測飼料中的士的寧具有很大的潛質(zhì)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于制備一種用于檢測士的寧的分子印跡聚合物，能夠達到良好的士的寧檢測效果。本發(fā)明提供的士的寧分子印跡聚合物的制備方法，包括以下步驟將功能單體和模板分子士的寧溶解于二甲亞砜中，室溫混合6-M小時，然后加入交聯(lián)劑二甲基丙烯酸乙二醇酯和引發(fā)劑，超聲脫氣，通氮氣除氧，密封后熱引發(fā)聚合，清洗除去模板分子，其中所述功能單體含有烯丙基- β -環(huán)糊精。其中所述功能單體含有烯丙基- β -環(huán)糊精和甲基丙烯酸。其中烯丙基-β -環(huán)糊精與模板分子的比例為lg 0. 1-2. Ommol,優(yōu)選 Ig 0. 2-1. Ommol，更優(yōu)選 Ig 0. 6-1. Ommol，最優(yōu)選 Ig 0. 8mmoL·其中模板分子與交聯(lián)劑的摩爾比為1 5-40，優(yōu)選1 20-30，最優(yōu)選1 20。其中甲基丙烯酸與模板分子的摩爾比為1 1-10，優(yōu)選為1 2-8，最優(yōu)選1 6。其中烯丙基-β -環(huán)糊精、甲基丙烯酸、模板分子、交聯(lián)劑的比例為 Ig ； 4.8mmol ； 0.8mmol ； 16mmol0其中超聲脫氣時間至少5分鐘。其中氧氣除氧時間至少5分鐘。
采用甲醇和乙酸的混合溶液清洗除去模板分子。其中甲醇和乙酸的體積比為1 9。本發(fā)明提供一種士的寧分子印跡聚合物，其采用上述方法制備得到。本發(fā)明達到的效果利用環(huán)糊精本身的分子識別能力與分子印跡技術(shù)的分子識別能力，制備了士的寧分子印跡聚合物，通過優(yōu)化各種原料比例得到了較好的識別效果。由于環(huán)糊精的修飾對其分子識別效果影響很大，因此選擇對其結(jié)構(gòu)變化相對較小的烯丙基引入可聚合單元，充分利用了環(huán)糊精和分子印跡技術(shù)的雙重識別能力，提高了識別效果。采用雙功能單體，采用多種識別方式，進一步提高了識別能力。
具體實施例方式實施例1準(zhǔn)確稱取功能單體烯丙基- β -環(huán)糊精(采用文獻“化學(xué)試劑，2002，M C3)，131 132;138”的方法合成)Ig和模板分子士的寧0. 2mmol溶解于50ml 二甲亞砜(DMSO)中， 室溫下混合12h，使功能單體與模板分子充分作用，然后加入交聯(lián)劑二甲基丙烯酸乙二醇酯 (EGDMA) 5mmol和20mg引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN)，超聲脫氣10分鐘，通入氮氣10分鐘， 真空下密封，60°C空氣浴中聚合4 得到分子印跡聚合物。將分子印跡聚合物粉碎后研磨篩分，取400目和500目之間的顆粒(粒度30. 8 38. 5 μ m)，用丙酮多次懸浮沉降除去細(xì)粉。將1. 5g聚合物分散于乙醇勻漿液中，在^MPa 的壓力下，用乙醇作頂替液，采用濕法裝入尺寸為250mmX Φ4mm的色譜柱中。將填充好的色譜柱用甲醇乙酸=1 9(V V)的溶液洗脫，用HPLC進行分析， UV檢測器波長沈8歷，至基線走平，認(rèn)為印跡分子進本洗脫完全。實驗中，用乙腈測定死時間，保留因子k = (t-t0)/t0, t為分析物的保留時間，t0 為死時間。選擇性因子α =kl/k2，kl為士的寧的保留因子，k2為士的寧類似物的保留因子。色譜條件乙腈為流動相，柱溫27°C，流速0. 3ml/min,以育亨賓為士的寧類似物進行測試。其選擇性因子α為1.56。實施例2實施例2與實施例1的制備方法類似，只是制備時采用的功能單體為甲基丙烯酸， 并且其模板分子功能單體交聯(lián)劑的摩爾比為1 4 25。其選擇性因子α為1.34。實施例3實施例3與實施例1的制備方法類似，只是制備時增加功能單體甲基丙烯酸 0. 8mmol。其選擇性因子α為2. 52。由此可見，采用雙功能單體能夠明顯的增加識別效果。實施例4-15實施例4-15與實施例3的制備方法類似，只是制備時采用的模版分子與交聯(lián)劑的含量不同，具體結(jié)果見表1。表1分離效果
權(quán)利要求
1.一種士的寧分子印跡聚合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟將功能單體和模板分子士的寧溶解于二甲亞砜中，室溫混合6-M小時，然后加入交聯(lián)劑二甲基丙烯酸乙二醇酯和引發(fā)劑，超聲脫氣，通氮氣除氧，密封后熱引發(fā)聚合，清洗除去模板分子，其中所述功能單體含有烯丙基- β -環(huán)糊精。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于烯丙基環(huán)糊精與模板分子的比例為Ig 0. 1-2. Ommol，優(yōu)選 Ig 0. 2-1. Ommol，更優(yōu)選 Ig 0. 6-1. Ommol，最優(yōu)選 Ig ； 0.8mmolο
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于模板分子與交聯(lián)劑的摩爾比為 1 5-40，優(yōu)選 1 20-30，最優(yōu)選 1 20。
4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述功能單體含有烯丙基-β-環(huán)糊精和甲基丙烯酸。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于甲基丙烯酸與模板分子的摩爾比為 1 1-10，優(yōu)選為1 2-8，最優(yōu)選1 6。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于烯丙基-β-環(huán)糊精、甲基丙烯酸、模板分子、交聯(lián)劑的比例為Ig 4. 8mmol 0. 8mmol 16mmol。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于超聲脫氣時間至少5分鐘。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于氧氣除氧時間至少5分鐘。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于采用甲醇和乙酸的混合溶液清洗除去模板分子。
10.一種士的寧分子印跡聚合物，其采用權(quán)利要求1-9任一項的方法制備。
全文摘要
一種士的寧分子印跡聚合物及其制備方法，包括以下步驟將功能單體和模板分子士的寧溶解于二甲亞砜中，室溫混合6-24小時，然后加入交聯(lián)劑二甲基丙烯酸乙二醇酯和引發(fā)劑，超聲脫氣，通氮氣除氧，密封后熱引發(fā)聚合，清洗除去模板分子，其中所述功能單體含有烯丙基-β-環(huán)糊精和甲基丙烯酸。本發(fā)明利用β-環(huán)糊精本身的分子識別能力與分子印跡技術(shù)的分子識別能力，制備了士的寧分子印跡聚合物，通過優(yōu)化各種原料比例得到了較好的識別效果。由于β-環(huán)糊精的修飾對其分子識別效果影響很大，因此選擇對其結(jié)構(gòu)變化相對較小的烯丙基引入可聚合單元，充分利用了β-環(huán)糊精和分子印跡技術(shù)的雙重識別能力，提高了識別效果。采用雙功能單體，采用多種識別方式，進一步提高了識別能力。
文檔編號C08F290/10GK102443118SQ20111033105
公開日2012年5月9日 申請日期2011年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月27日
發(fā)明者陳大友 申請人:成都市龍泉驛區(qū)十陵禽業(yè)合作社