專利名稱：丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水性聚氨酯乳液及其制備方法，尤其涉及一種丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液的制備方法。
背景技術(shù)：
水性聚氨酯(WPU)是聚氨酯溶解或分散于水中形成的二元膠態(tài)體系，它較完整的保留了溶劑型聚氨酯的特點(diǎn)，同時(shí)由于它的連續(xù)相為水，對(duì)環(huán)境無(wú)污染，安全，易保管和貯存，使用方便。所以水性聚氨酯乳液的研制和生產(chǎn)越來(lái)越受到世界各國(guó)的重視。但是單一 WPU乳液存在著自增稠性較差、固含量低、膠膜的耐水性和光澤度不佳等缺點(diǎn)，為了更好地利用WPU的優(yōu)異性能，擴(kuò)大其應(yīng)用范圍，需要對(duì)其進(jìn)行改性。丙烯酸酯類(PA)乳液具有優(yōu)良的耐溶劑性、耐候性和力學(xué)性能，同時(shí)成膜時(shí)間短，采用PA乳液對(duì)WPU 進(jìn)行改性，可以將兩者的優(yōu)點(diǎn)有機(jī)地結(jié)合起來(lái)，從而制備出高固含量、低成本、性能好的聚氨酯/丙烯酸酯(PUA)復(fù)合乳液。專利CN101280053采用一種由可再生的植物油脂肪酸合成的多元醇制備丙烯酸改性水性聚氨酯，具有高耐候性、耐化學(xué)性、耐水性，但耐熱性有待提高。專利CN1611522采用含氟丙烯酸酯和丙烯酸酯硅烷偶聯(lián)劑改性水性聚氨酯乳液，獲得了很好的防水性和耐溶劑性能，但制備成本太高，經(jīng)濟(jì)實(shí)用性不強(qiáng)。專利CN1355^8A以馬來(lái)海松酸酐、馬來(lái)松香和改性雙酚A環(huán)氧樹脂制備得到高強(qiáng)度、耐蒸煮聚氨酯膠粘劑，但是其制備過(guò)程使用較多的乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酮等溶劑，成本較高，且工藝較為復(fù)雜。
發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有技術(shù)存在的水性聚氨酯乳液硬度小、耐熱、耐水性差的缺點(diǎn)，本發(fā)明提供了一種丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液及其制備方法，制備的水性聚氨酯乳液具有拉伸強(qiáng)度大、耐熱耐水性好、耐化學(xué)試劑性好等特點(diǎn)。本發(fā)明的技術(shù)方案為一種丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液，原料以質(zhì)量份計(jì)為馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液100份、丙烯酸酯1 50、過(guò)硫酸鹽引發(fā)劑0. 01 0. 75份；所述的馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液的固含量為20 35 wt%。所述的過(guò)硫酸鹽引發(fā)劑是過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀中的任意一種或幾種的任意比混合物。制備所述的丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液的方法，以馬來(lái)海松酸水性聚氨酯和丙烯酸酯為原料，以過(guò)硫酸鹽為引發(fā)劑反應(yīng)得到丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液。具體將馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液加熱至40 90°C，在攪拌條件下分別加入丙烯酸酯，攪拌均勻后，滴加過(guò)硫酸鹽引發(fā)劑，2 4h滴完，滴完后保溫反應(yīng)1 池后制得丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液。所述的丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯或羥乙基丙烯酸酯中的任意一種或幾種的任意比混合物。所述的馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液是以馬來(lái)海松酸為起始原料參照專利 CN101497685 “松香基水性聚氨酯的制備方法”中的方法制備得到的，具體步驟為
第一步，制備馬來(lái)海松酸聚酯多元醇將馬來(lái)海松酸單獨(dú)或與碳原子數(shù)為3 6的二元酸以任意比復(fù)配后與小分子多元醇在150 270°C條件下經(jīng)過(guò)脫水縮合反應(yīng)制得馬來(lái)海松酸聚酯多元醇；
第二步，制備馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液將第一步得到的馬來(lái)海松酸聚酯多元醇單獨(dú)或與聚醚多元醇或聚酯多元醇任意比復(fù)配，在真空脫水冷卻后加入二異氰酸酯、親水單體和催化劑于60 90°C反應(yīng)，接著加入小分子擴(kuò)鏈劑于0 70°C反應(yīng)3 6小時(shí)，冷去后加入成鹽劑進(jìn)行乳化制得馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液。所述的碳原子數(shù)為3 6的二元酸為丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸中的一種或幾種的任意比混合物，小分子多元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、 聚乙二醇中的一種或幾種的任意比混合物。所述的聚醚多元醇是數(shù)均分子量為1000 3000的聚氧化丙烯二醇、聚四氫呋喃二醇、四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇中的一種或幾種的任意比混合物；所述的聚酯多元醇是數(shù)均分子量為1000 3000的聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸一縮二乙二醇酯、聚己二酸-1，4-丁二醇酯、聚己二酸新戊二醇酯中的一種或幾種的任意比混合物。所述的催化劑是二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、四甲基丁二胺、三亞乙基二胺、三乙烯二胺中的一種或幾種的任意比混合物。所述的親水單體是二羥甲基丙酸、、二羥甲基丁酸、二羥基半酯、乙二氨基磺酸鈉、 甲基二乙醇胺中的任意一種；所述的小分子擴(kuò)鏈劑是乙二醇、1，4_ 丁二醇、一縮二乙二醇、 乙二胺、二乙烯三胺，三乙烯四胺、三羥甲基丙烷中的一種或幾種的任意比混合物。所述的成鹽劑是三乙胺、氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀、鹽酸、醋酸中的任意一種。
有益效果
馬來(lái)海松酸是松香的改性產(chǎn)品，是由松香與馬來(lái)酐或馬來(lái)酸的加成產(chǎn)物精制而得。具有稠合多脂環(huán)剛性結(jié)構(gòu)，若將它引入到水性聚氨酯中，可提高其力學(xué)性能、耐熱性、耐水性、 硬度等性能。丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液可以將馬來(lái)海松酸水性聚氨酯較高的力學(xué)性能、耐熱性和耐水性與丙烯酸酯樹脂良好的耐溶劑性、較低的成本和較短的干燥時(shí)間有機(jī)結(jié)合，得到性能優(yōu)異的水性樹脂。 本發(fā)明方法制備的丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液具有良好的耐熱性、耐水性、力學(xué)性能、硬度及耐溶劑性，鏡面光澤達(dá)到120，擺桿硬度> 0. 50，耐沖擊強(qiáng)度 >IOOkg · cm,附著力1級(jí)，柔韌性1 mm，拉伸強(qiáng)度> 10. OMpa, Tg > 10°C，耐水性合格。鏡面光澤采用GB/T1743-1979測(cè)定；擺桿硬度采用GB/T1930-2007測(cè)定；耐沖擊強(qiáng)度采用 GB/T1729-1993測(cè)定；附著力采用GB/T1720-1979測(cè)定；拉伸強(qiáng)度及斷裂伸長(zhǎng)率采用GB/ T528-1992測(cè)定；耐水性采用GB/T1733-1993測(cè)定；柔韌性采用GB/T1731-1979測(cè)定；熱分析采用DSC差示掃描量熱儀測(cè)定，用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg表征水性聚氨酯乳液的耐熱性；耐化學(xué)試劑性采用GB 1763-1979測(cè)定。
圖1為馬來(lái)海松酸聚酯多元醇(MAPP)及馬來(lái)海松酸水性聚氨酯(RWPU)的紅外光
■i並曰ο圖2為丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯的紅外光譜。
具體實(shí)施例方式為了更好的實(shí)施本發(fā)明特舉例說(shuō)明之，但不是對(duì)本發(fā)明的限制。一種丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液的制備方法，步驟為
第一步，制備馬來(lái)海松酸聚酯多元醇將改性松香多元酸單獨(dú)或與碳原子數(shù)為3 6的二元酸任意比復(fù)配后與小分子多元醇，在150-270°C條件下經(jīng)過(guò)脫水縮合反應(yīng)制得馬來(lái)海松酸聚酯多元醇；
第二步，制備馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液將第一步得到的馬來(lái)海松酸聚酯多元醇單獨(dú)或與聚醚多元醇或聚酯多元醇任意比復(fù)配，在100 120°C下真空脫水2-3小時(shí)，冷卻后加入二異氰酸酯和催化劑于60 90°C反應(yīng)1 3小時(shí)，然后加入親水單體于60 90°C反應(yīng)1 2小時(shí)，接著加入有機(jī)溶劑和小分子擴(kuò)鏈劑于0 70°C反應(yīng)3 6小時(shí)，冷去后加入成鹽劑，劇烈攪拌，在500-1500rpm轉(zhuǎn)速下分散在水中，最后真空脫溶劑制得馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液。其中合成過(guò)程總物料的異氰酸酯指數(shù)R0ravm)為1. 1-1· 5 ；親水?dāng)U鏈劑的用量為物料總質(zhì)量的3%-5% ；成鹽劑的用量根據(jù)親水?dāng)U鏈劑過(guò)量的用量來(lái)確定，保持中和度在70%-100% ；催化劑的用量為物料總質(zhì)量的0. 05%-0. m。第三步，制備丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液將上述乳液加熱至40 90°C，在攪拌條件下分別加入占馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液質(zhì)量1 50%的丙烯酸酯，攪拌均勻后，緩慢滴加適量的引發(fā)劑，2-4h滴完，滴完后保溫反應(yīng)1- 后制得丙烯酸酯馬來(lái)海松酸復(fù)合水性聚氨酯乳液。其中常規(guī)多元酸為丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸中的一種或幾種。小分子多元醇為乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇中的一種或幾種。本發(fā)明所用的聚醚多元醇是數(shù)均分子量為1000 3000的聚氧化丙烯二醇、聚四氫呋喃二醇、四氫呋喃-氧化丙烯共聚二醇等的一種或幾種任意比的混合物。本發(fā)明所用的常規(guī)聚酯多元醇是數(shù)均分子量為1000 3000的聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸一縮二乙二醇酯、聚己二酸-1，4-丁二醇酯、聚己二酸新戊二醇酯中的一種或幾種任意比的混合物。本發(fā)明所用的催化劑為二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、四甲基丁二胺、三亞乙基二胺、三乙烯二胺中的一種或幾種任意比的混合物。
本發(fā)明所用的親水單體是二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、二羥基半酯、乙二氨基磺酸鈉，甲基二乙醇胺中的任意一種。本發(fā)明所用的小分子擴(kuò)鏈劑是乙二醇、1，4_ 丁二醇、一縮二乙二醇、乙二胺、二乙烯三胺，三乙烯四胺、三羥甲基丙烷中的一種或幾種的任意比混合物。本發(fā)明所用的成鹽劑是三乙胺、氨水、氫氧化鈉、氫氧化鉀、鹽酸、醋酸的任意一種。本發(fā)明所用的丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯及羥乙基丙烯酸酯中的任意一種或幾種的任意比混合物。本發(fā)明所用的引發(fā)劑是過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀中的任意一種或幾種的任意比混合物。本發(fā)明所用的引發(fā)劑的用量為丙烯酸酯單體質(zhì)量分?jǐn)?shù)的0. 01 1. 5% ；所述的反應(yīng)溫度控制在40 90°C;所述的馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液的固含量為20 35 wt%。 實(shí)施例1
向裝備有溫度計(jì)、攪拌器、導(dǎo)氣管、蒸餾頭的500ml的燒瓶?jī)?nèi)加入馬來(lái)海松酸15. 6g、 二甘醇11.8g，220°C反應(yīng)至體系酸值降到100mg/g，然后真空條件下反應(yīng)到體系酸值降至 60mg/g以下，降溫到160°C出料，得到羥值為68. 2mg/g的馬來(lái)海松酸聚酯多元醇(MAPP)。取上述馬來(lái)海松酸聚酯多元醇MAPP 8.8g，聚醚N-210 16. 3g，在120°C下真空脫水2-池，冷卻后加入甲苯二異氰酸酯(TDI) 13. 5g在78°C反應(yīng)池，然后加入二羥甲基丙酸 (DMPA )2. 16g在75°C反應(yīng)lh，再加入丙酮和二甘醇(DEG) 2. 5g，以及催化劑二月桂酸二丁基錫(DBT)O. 02g在60°C反應(yīng)4-5h，冷卻至15°C，加入三乙胺(TEA)中和后劇烈攪拌下分散在水中，最后真空脫除丙酮制得固含量為30%的馬來(lái)海松酸水性聚氨酯(RWPU)乳液。圖1 的MAPP中3398cm —1為一OH的特征吸收峰，而在RWPU中羥基的特征吸收峰消失，取而代之的是3296CHT1處的一NH強(qiáng)的伸縮振動(dòng)吸收峰，說(shuō)明生成了大量的氨酯鍵；MAPP中1776cnT 1處的強(qiáng)吸收峰為酯基中C=O的伸縮振動(dòng)吸收峰，而在RWPU中移至1719cm — 1處則為氨酯基中C=O的伸縮振動(dòng)吸收峰，同時(shí)在1532 cm—1出現(xiàn)的吸收峰為一CO—NH—的變形振動(dòng)吸收峰，說(shuō)明有氨基甲酸酯的生成；RWPU中2270cm—1附近無(wú)特征吸收峰，說(shuō)明其成膜后無(wú)游離一NCO存在。取上述乳液21. Ig,加熱至78°C，在攪拌條件下加入丙烯酸甲酯9. Og,攪拌均勻后，緩慢滴加過(guò)硫酸銨0. 07g, 3h滴完，滴完后保溫在80°C反應(yīng)池后制得丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液。圖2中1159cm—1處出現(xiàn)丙烯酸甲酯聚合物的C一0—C的對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰。產(chǎn)品的鏡面光澤130，擺桿硬度為0. 71，耐沖擊強(qiáng)度>120kg · cm,附著力1級(jí)，柔韌性1 mm，拉伸強(qiáng)度為22. 71MPa, Tg為12. 9°C，耐水性合格，耐溶劑性合格(不發(fā)白)。比較實(shí)施例1
取實(shí)施例1中馬來(lái)海松酸聚酯多元醇MAPP 8.8g，聚醚N-210 16. 3g，在120°C下真空脫水2-池，冷卻后加入TDI 13. 5g在78°C反應(yīng)濁，然后加入DMPA 2. 16g在75°C反應(yīng)lh，再加入丙酮和DEG2. 5g，以及催化劑DBT 0. 02g在60°C反應(yīng)4_5h，冷卻至15°C，加入TEA中和后劇烈攪拌下分散在水中，最后真空脫除丙酮制得固含量為31%的馬來(lái)海松酸水性聚氨酯 (RffPU)乳液。
產(chǎn)品的鏡面光澤125，擺桿硬度為0. 67，耐沖擊強(qiáng)度>100kg · cm,附著力1級(jí)，拉伸強(qiáng)度為11. 16MPa，柔韌性1. 5 mm，Tg為7. 0°C，耐水性合格，耐溶劑性合格(發(fā)白)。比較實(shí)施例2
取聚醚N-210 25.1 g，在120°C下真空脫水2-3小時(shí)，冷卻后加入TDI 13. 5g在78°C 反應(yīng)2小時(shí)，再加入DMPA 2. 3g，75°C反應(yīng)1小時(shí)，再加入丙酮和DEG 2. 5g，以及催化劑DBT
0.02g在60°C反應(yīng)4- ，冷卻至15°C，加入TEA中和后劇烈攪拌下分散在水中，最后真空脫除丙酮制得固含量為30%的水性聚氨酯乳液。取上述乳液21. lg，加熱至78°C，在攪拌條件下加入丙烯酸甲酯9. 0g，攪拌均勻后，緩慢滴加過(guò)硫酸銨0. 07g,3h滴完，滴完后保溫在 80°C反應(yīng)池后制得丙烯酸酯改性水性聚氨酯乳液。產(chǎn)品的鏡面光澤120，擺桿硬度為0. 43，耐沖擊強(qiáng)度>120kg · cm,附著力1級(jí)，拉伸強(qiáng)度為6. 57MPa, Tg為-15. 9°C，耐水性不合格，耐溶劑性不合格。由實(shí)施例1、比較實(shí)施例1和比較實(shí)施例2可以看出，以本發(fā)明方法制備的丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯具有更好的力學(xué)性能、硬度、光澤、柔韌性及耐溶劑性。實(shí)施例2
向裝備有溫度計(jì)、攪拌器、導(dǎo)氣管、蒸餾頭的250ml的燒瓶?jī)?nèi)加入馬來(lái)海松酸15. 0g、 二甘醇11.9g，220°C反應(yīng)至體系酸值降到100mg/g，然后真空條件下反應(yīng)到體系酸值降至 60mg/g以下，降溫到160°C出料，得到羥值為85. 7mg/g的馬來(lái)海松酸聚酯多元醇(MAPP)。取上述馬來(lái)海松酸聚酯多元醇5g、聚醚N-210 20g，在100 120°C下真空脫水 2-3小時(shí)，冷卻后加入TDI 16g，于85°C反應(yīng)1. 5小時(shí)，再加入DMPA2. 3g，85°C反應(yīng)1小時(shí)， 最后加入4. 3gDEG和12g丙酮，60°C反應(yīng)4 5小時(shí)，冷卻后加入TEA中和，劇烈的攪拌，高速剪切下分散在IOOg水中，減壓脫去丙酮，得固含量觀％的馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液。取上述乳液21. lg，加熱至82°C，在攪拌條件下加入丙烯酸正丁酯9. 0g，攪拌均勻后，緩慢滴加過(guò)硫酸銨0. 07g, 3h滴完，滴完后保溫在80°C反應(yīng)池后制得丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯。產(chǎn)品鏡面光澤120. 6，擺桿硬度0. 71，耐沖擊強(qiáng)度>120kg · cm,附著力1級(jí)，拉伸強(qiáng)度為13. 03MPa，柔韌性1. 0 mm，Tg為13. 0°C，耐水性合格，耐溶劑性合格(不發(fā)白)。 實(shí)施例3
取實(shí)施例2中馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液21. 0g，加熱至80°C，在攪拌條件下加入丙烯酸甲酯4. 5g及丙烯酸丁酯4. 5g，攪拌均勻后，緩慢滴加過(guò)硫酸鈉0. 07g，2. 5h滴完，滴完后保溫在80°C反應(yīng)1. 5h后制得丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯。產(chǎn)品鏡面光澤122. 8，擺桿硬度0. 68，耐沖擊強(qiáng)度>120kg · cm,附著力1級(jí)，拉伸強(qiáng)度為11. 83MPa，柔韌性1. 0 mm，Tg為8. 9°C，耐水性合格，耐溶劑性合格(不發(fā)白)。 實(shí)施例4
取實(shí)施例2中馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液21. 0g，加熱至80°C，在攪拌條件下加入丙烯酸乙酯9. Og,攪拌均勻后，緩慢滴加過(guò)硫酸鈉0. 07g, 2. 5h滴完，滴完后保溫在80°C反應(yīng)
1.5h后制得丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯。產(chǎn)品鏡面光澤121. 5，擺桿硬度0. 67，耐沖擊強(qiáng)度>120kg · cm,附著力1級(jí)，拉伸強(qiáng)度為17. 25MPa，柔韌性0. 5 mm，Tg為10. 7°C，耐水性合格，耐溶劑性合格(不發(fā)白)。 實(shí)施例5
取固含量20% wt的馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液21. Og,加熱至80°C，在攪拌條件下加入甲基丙烯酸甲酯llg，攪拌均勻后，緩慢滴加過(guò)硫酸鈉0. 06g，2. 5h滴完，滴完后保溫在 80°C反應(yīng)1. 5h后制得丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯。產(chǎn)品鏡面光澤130. 1，擺桿硬度0. 71，耐沖擊強(qiáng)度>120kg · cm,附著力1級(jí)，拉伸強(qiáng)度為21. 41MPa，柔韌性1. 0 mm，Tg為14. 6°C，耐水性合格，耐溶劑性合格(不發(fā)白)。 實(shí)施例7
取固含量35% wt的馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液21. 0g，加熱至80°C，在攪拌條件下加入甲基丙烯酸己酯3. 15g，攪拌均勻后，緩慢滴加過(guò)硫酸鈉0. 06g，2. 5h滴完，滴完后保溫在 80°C反應(yīng)1. 5h后制得丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯。產(chǎn)品鏡面光澤120. 6，擺桿硬度0. 72，耐沖擊強(qiáng)度>120kg · cm,附著力1級(jí)，拉伸強(qiáng)度為12. 55MPa，柔韌性1. 0 mm，Tg為13. 2°C，耐水性合格，耐溶劑性合格(不發(fā)白)。
8
權(quán)利要求
1.一種丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液，其特征在于，原料以質(zhì)量份計(jì)為 馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液100份、丙烯酸酯1 50、過(guò)硫酸鹽引發(fā)劑0. 01 0. 75份；所述的馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液的固含量為20 35 wt%。
2.如權(quán)利要求1所述的丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液，其特征在于，所述的過(guò)硫酸鹽弓I發(fā)劑是過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀中的任意一種或幾種的任意比混合物。
3.制備權(quán)利要求1所述的丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液的方法，其特征在于，以馬來(lái)海松酸水性聚氨酯和丙烯酸酯為原料，以過(guò)硫酸鹽為引發(fā)劑反應(yīng)得到丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液。
4.如權(quán)利要求3所述的制備丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液的方法，其特征在于，具體將馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液加熱至40 90°C，在攪拌條件下分別加入丙烯酸酯，攪拌均勻后，滴加過(guò)硫酸鹽引發(fā)劑，2 4h滴完，滴完后保溫反應(yīng)1 池后制得丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液。
5.如權(quán)利要求3或4所述的制備丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液的方法，其特征在于，所述的丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸己酯或羥乙基丙烯酸酯中的任意一種或幾種的任意比混合物。
6.如權(quán)利要求3或4所述的制備丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液的方法，其特征在于，所述的馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液是以馬來(lái)海松酸為起始原料制備得到的。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液及其制備方法，將馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液加熱至40～90℃，在攪拌條件下分別加入馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液質(zhì)量1～50％的丙烯酸酯，攪拌均勻后，滴加過(guò)硫酸鹽引發(fā)劑，2～4h滴完，滴完后保溫反應(yīng)1～3h后制得丙烯酸酯改性馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液；所述的過(guò)硫酸鹽引發(fā)劑的用量為單體丙烯酸酯質(zhì)量的0.01％～1.5%；所述的反應(yīng)溫度控制在40～90℃；所述的馬來(lái)海松酸水性聚氨酯乳液的固含量為20～35wt％。所得產(chǎn)品具有力學(xué)性能優(yōu)、耐熱耐水性好、耐化學(xué)試劑性優(yōu)良等特性。
文檔編號(hào)C08F283/00GK102408525SQ20111028360
公開日2012年4月11日 申請(qǐng)日期2011年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月22日
發(fā)明者商士斌, 宋杰, 宋湛謙, 崔淑芹, 徐徐, 王丹, 王宏曉 申請(qǐng)人:中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所