專利名稱：一種液體鉀鋅促發(fā)泡劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精細(xì)化工領(lǐng)域，具體涉及一種液體鉀鋅促發(fā)泡劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
工業(yè)微發(fā)泡制品主要有墻紙，防滑墊，瑜伽墊，這些PVC發(fā)泡人造革在合成過程中 普遍使用一種既有熱穩(wěn)定性、又具有催發(fā)泡功效的PVC液體催發(fā)泡熱穩(wěn)定劑，所述液體催 發(fā)泡熱穩(wěn)定劑的特點(diǎn)是在加熱后能與偶氮二甲酰胺，即AC發(fā)泡劑結(jié)合，促使AC發(fā)泡劑性質(zhì) 更加不穩(wěn)定，容易在150-180°C下分解，產(chǎn)生大量的氣泡，最后完成工藝制品。所述液體催發(fā) 泡熱穩(wěn)定劑與偶氮二甲酰胺反應(yīng)，生成更不穩(wěn)定、分解溫度低的偶氮二甲酸金屬鹽或含鎘、 錫、鉛的化合物，來控制偶氮二甲酰胺的分解速率和分解溫度，并維持發(fā)泡溫度在所需的范 圍內(nèi)。比如《塑料助劑》雜志上潘學(xué)松寫的《液體鉀/鋅PVC發(fā)泡助劑的合成與應(yīng)用》，介 紹的液體鉀/鋅PVC發(fā)泡助劑的合成方法是在反應(yīng)溫度為130攝氏度進(jìn)行生產(chǎn)的，采用復(fù) 合多步法，包括投料、成鹽、脫水、復(fù)合、壓濾、成品包裝等這些工序。其缺點(diǎn)是一、生產(chǎn)步 驟繁瑣，工藝復(fù)雜，包括投料，成鹽，脫水，復(fù)合，壓濾，成品包裝工序，每個工序在不同的設(shè) 備中完成，半成品需人工轉(zhuǎn)移非常麻煩；二、生產(chǎn)時間周期長，能耗大，其中特別是脫水，壓 濾兩生產(chǎn)過程能耗大；三、高溫生產(chǎn)時有大量的酸霧形成，設(shè)備沒封閉生產(chǎn)對操作人員危害 大。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種液體鉀鋅促發(fā)泡劑及其制備方法，通過簡化工藝、科學(xué)控制各 原料混合反應(yīng)的順序和溫度等，能在較短時間，環(huán)保安全的生產(chǎn)出產(chǎn)品。本發(fā)明實施例提供了一種液體鉀鋅促發(fā)泡劑的制備方法，包括步驟A、在反應(yīng)釜中加入酸液，蓋好反應(yīng)釜蓋子，開啟攪拌加熱溫度至65-70°C ；B、當(dāng)溫度為65_70°C時加入氫氧化鉀，過10-20分鐘之后加入氧化鋅和攜水劑；C、控制反應(yīng)釜中液體溫度為90_95°C恒溫，隨后加入飽和環(huán)烷烴溶劑，完成反應(yīng)制 成所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑。進(jìn)一步，所述步驟A具體包括將反應(yīng)釜油浴溫度預(yù)設(shè)加熱到130_135°C，在反應(yīng) 釜中加入占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總重量20-30%的酸液，所述酸液包括異辛酸、辛酸、環(huán) 烷酸、苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、亞磷酸中的一種或多種，蓋好反應(yīng)釜蓋子，開啟攪拌加熱溫 度至65-70°C，攪拌頻率為每分鐘15Hz。所述步驟B具體包括當(dāng)反應(yīng)釜中液體溫度到達(dá)65-70°C后緩緩加入占所述液體 鉀鋅促發(fā)泡劑總重量6-7%的氫氧化鉀，或氫氧化鈉與氫氧化鉀的混合液體，過10-20分鐘 之后再加入氧化鋅和占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總重量2-6%的攜水劑，所述攜水劑包含了 乙二醇、甲醇和丙三醇中的至少一種成份。所述步驟C中還可包括添加催化劑，所述催化劑包含了乙酸和甲酸中的至少一種。所述步驟C具體包括繼續(xù)加熱10分鐘之后加入占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總重 量1-2 %的催化劑，所述催化劑包含了乙酸和甲酸中的至少一種，控制反應(yīng)釜中液體溫度為 90-95°C恒溫。再加入飽和環(huán)烷烴溶劑，其包含丙三醇、三甘醇、環(huán)己酮、丁酮、無臭煤油、白 化油、脫臭煤油中的一種或多種成份，最后完成反應(yīng)制成所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑。再進(jìn)一步，所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑是在全封閉的承高壓反應(yīng)釜中制成的，所述反 應(yīng)釜內(nèi)置冷卻盤管和直筒冷凝器，控制反應(yīng)溫度降低，能有效減少酸霧的形成。本發(fā)明實施例還提供了 一種根據(jù)上述方法制作的液體鉀鋅促發(fā)泡劑，其包含氫氧 化鉀、氧化鋅反應(yīng)后生成的離子態(tài)的二價鋅、一價鉀溶液，以及攜水劑和飽和環(huán)烷烴溶劑， 所述攜水劑的重量占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總重量的百分?jǐn)?shù)為2-6%。具體的，所述液體鉀 鋅促發(fā)泡劑按其重量配比，包含酸液20-30 %，氧化鋅5-8 %，氫氧化鉀或氫氧化鈉與氫氧 化鉀的混合液體6-7 %，催化劑1-2 %，攜水劑2-6 %，飽和環(huán)烷烴溶劑40-60 %。所述飽和環(huán)烷烴溶劑包含丙三醇、三甘醇、環(huán)己酮、丁酮、無臭煤油、白化油、脫臭 煤油中的一種或多種成分。所述攜水劑包含了乙二醇、甲醇和丙三醇中的至少一種成份。所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑還包含酸液成份，所述酸液包括異辛酸、辛酸、環(huán)烷酸、苯 甲酸、對叔丁基苯甲酸、亞磷酸中的至少一種。本發(fā)明提供的一種液體鉀鋅促發(fā)泡劑的制備方法，采用全封閉的反應(yīng)釜中安全生 產(chǎn)，生產(chǎn)周期短，操作簡單，由于降低了反應(yīng)溫度，反應(yīng)生成的酸霧小，能耗小，可達(dá)到大規(guī) 模生產(chǎn)的目的?，F(xiàn)有的生產(chǎn)方法一般是先合成各成分單體，最后將各成份或半成品復(fù)合、脫水、壓 濾、包裝。而本發(fā)明則是通過集成法直接在同一設(shè)備中生成出產(chǎn)品，避免生產(chǎn)過程中半成品 需人工轉(zhuǎn)移到不同設(shè)備中。通過科學(xué)控制加入各原料進(jìn)行混合反應(yīng)的順序和反應(yīng)溫度等， 配合加入攜水劑，就能在較短時間，環(huán)保安全的生產(chǎn)出成品?，F(xiàn)有的生產(chǎn)方法中使用的溶劑一般是環(huán)烷烴類物質(zhì)，含有一定量的不飽和環(huán)烷 烴，此物質(zhì)性質(zhì)不穩(wěn)定，在一定溫度下會分解。本發(fā)明方法使用的飽和環(huán)烷烴溶劑在一定程 度上能讓產(chǎn)品性質(zhì)更加穩(wěn)定。而且制造的產(chǎn)品性能穩(wěn)定，不會在放置期間有絮狀物析出，產(chǎn) 品無刺激性氣味，不會對操作工人的身體產(chǎn)生危害?，F(xiàn)有技術(shù)需要脫水及壓濾，才能把反應(yīng)生成的水除去，消耗時間長，能耗大。而本 發(fā)明方法通過設(shè)備改良，采用全封閉的承高壓反應(yīng)釜，通過內(nèi)置冷卻盤管、直筒冷凝器，對 反應(yīng)溫度的控制以及酸霧的形成有顯著的效果，再配合加入攜水劑，最終能在較短時間內(nèi) 生產(chǎn)出產(chǎn)品。說明書附1是本發(fā)明提供一種液體鉀鋅促發(fā)泡劑的制備方法步驟流程圖。
具體實施例方式為使本發(fā)明更加容易理解，下面結(jié)合具體實施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這 些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍，下列實施例中未提及的具體實驗 方法，通常按照常規(guī)實驗方法進(jìn)行。
如
圖1所示，本發(fā)明一種液體鉀鋅促發(fā)泡劑的制備方法包括如下步驟步驟一、在反應(yīng)釜中加入酸液，蓋好反應(yīng)釜蓋子，開啟攪拌加熱溫度至65-70°C。步驟二、當(dāng)溫度為65_70°C時緩緩加入氫氧化鉀，過10-20分鐘之后加入氧化鋅和攜水劑。步驟三、控制反應(yīng)釜中液體溫度為90-95°C恒溫，隨后加入飽和環(huán)烷烴溶劑，完成 反應(yīng)制成所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑。作為一種改進(jìn)方式，還可在步驟三中加入催化劑，所述催化劑包含了乙酸和甲酸 中的至少一種。具體的，本發(fā)明液體鉀鋅促發(fā)泡劑的制備方法實施例一如下步驟101、將反應(yīng)釜的油浴溫度預(yù)設(shè)加熱到135°C，因為整套反應(yīng)釜系統(tǒng)采用的是 夾套加熱導(dǎo)熱油，是通過反應(yīng)釜的鋼板傳熱至物料，生產(chǎn)傳熱過程中有一個熱量的損耗，一 般油浴溫度高于反應(yīng)釜中物料化學(xué)反應(yīng)溫度值，所以油浴溫度必須到達(dá)一定的高溫時，物 料才能達(dá)到所需反應(yīng)溫度，反應(yīng)釜中加入占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總重量20%的酸液，比 如異辛酸、辛酸的混合液，蓋好反應(yīng)釜蓋子，開啟攪拌加熱溫度至65°C，攪拌頻率為每分鐘 15Hz。步驟102、當(dāng)反應(yīng)釜中液體溫度到達(dá)65°C后緩緩加入占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總 重量6%的水溶后的氫氧化鉀，反應(yīng)劇烈，過10分鐘之后再加入氧化鋅和占所述液體鉀鋅 促發(fā)泡劑總重量3%的攜水劑，所述攜水劑包含了少量乙二醇、甲醇。步驟103、繼續(xù)加熱10分鐘之后加入的催化劑，所述催化劑包含了乙酸和甲 酸，同時控制反應(yīng)釜中液體溫度為90°C恒溫。等溫度保持為90°C時，加入占所述液體鉀鋅 促發(fā)泡劑總重量5-20%的飽和環(huán)烷烴溶劑，其包含丙三醇，三甘醇，環(huán)己酮、丁酮、無臭煤 油、白化油、脫臭煤油中的一種或多種成分，最后完成反應(yīng)制成所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑。按實施例一的方法制備出來的液體鉀鋅促發(fā)泡劑，按其重量配比，其包含異辛酸、 辛酸20 %，氧化鋅5 %，氫氧化鉀6 %，催化劑1 %，攜水劑3 %，飽和環(huán)烷烴溶劑40-60 %。具 體有效成分為離子態(tài)的二價鋅、一價鉀溶液，所述攜水劑包含了乙二醇、甲醇成份。所述飽 和環(huán)烷烴溶劑包含丙三醇、三甘醇、環(huán)己酮、丁酮、無臭煤油、白化油、脫臭煤油中的一種或 多種成分。本發(fā)明液體鉀鋅促發(fā)泡劑的制備方法實施例二如下步驟201、將反應(yīng)釜的油浴溫度預(yù)設(shè)加熱到130°C，在反應(yīng)釜中加入占所述液體鉀 鋅促發(fā)泡劑總重量25%的酸液，所述酸液包括異辛酸、辛酸、環(huán)烷酸、苯甲酸、對叔丁基苯甲 酸、亞磷酸中的一種或多種，蓋好反應(yīng)釜蓋子，開啟攪拌加熱溫度至70°C，攪拌頻率為每分 鐘 18Hz。步驟202、當(dāng)反應(yīng)釜中液體溫度到達(dá)70°C后緩緩加入占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總 重量7%的氫氧化鉀，或氫氧化鈉與氫氧化鉀的混合液體，反應(yīng)劇烈，過20分鐘之后再加入 氧化鋅和5%的攜水劑，所述攜水劑包含了少量乙二醇、甲醇和丙三醇中的任意一種或多種 成份。步驟203、繼續(xù)加熱10分鐘之后加入占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總重量1. 5%的催 化劑，所述催化劑包含了乙酸和甲酸以及CAT-1，同時控制反應(yīng)釜中液體溫度為95°C恒溫。 等溫度保持為95°C時，加入占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總重量10%的飽和環(huán)烷烴溶劑，所述飽和環(huán)烷烴溶劑包含丙三醇、三甘醇、環(huán)己酮、丁酮、無臭煤油、白化油、脫臭煤油中的一種 或多種成分，最后完成反應(yīng)制成所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑。按實施例二的方法制備出來的液體鉀鋅促發(fā)泡劑，按其重量配比，其包含酸液25%，氧化鋅6%，氫氧化鉀或氫氧化鈉與氫氧化鉀的混合液體7%，催化劑1. 5%，攜水劑 5%，飽和環(huán)烷烴溶劑40-60%。具體有效成分為離子態(tài)的二價鋅、一價鉀溶液。所述攜水劑 包含了少量乙二醇、甲醇和丙三醇中的任意一種或多種成份。所述飽和環(huán)烷烴溶劑包含丙 三醇、三甘醇、環(huán)己酮、丁酮、無臭煤油、白化油、脫臭煤油中的一種或多種成分。本發(fā)明液體鉀鋅促發(fā)泡劑的制備方法實施例三如下步驟301、將反應(yīng)釜的油浴溫度預(yù)設(shè)加熱到135°C，在反應(yīng)釜中加入占所述液體鉀 鋅促發(fā)泡劑總重量30%的酸液，比如所述酸液包括異辛酸、辛酸、環(huán)烷酸、苯甲酸，蓋好反應(yīng) 釜蓋子，開啟攪拌加熱溫度至68°C，攪拌頻率為每分鐘15Hz。步驟302、當(dāng)反應(yīng)釜中液體溫度到達(dá)65°C后緩緩加入占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總 重量7%的水溶后的氫氧化鉀，或氫氧化鈉與氫氧化鉀的混合液體，反應(yīng)劇烈，過12分鐘之 后再加入氧化鋅和占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總重量6%的攜水劑，所述攜水劑包含了少量 乙二醇、甲醇和丙三醇中的至少一種。步驟303、繼續(xù)加熱10分鐘之后加入占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總重量2%的催化 齊U，所述催化劑包含了乙酸和甲酸中的至少一種，同時控制反應(yīng)釜中液體溫度為92°c恒溫。 等溫度保持為92°C時，加入占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總重量45%的飽和環(huán)烷烴溶劑，其包 含丙三醇，三甘醇，環(huán)己酮、丁酮、無臭煤油、白化油、脫臭煤油中的一種或多種成分，最后完 成反應(yīng)制成所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑。按實施例三的方法制備出來的液體鉀鋅促發(fā)泡劑，按其重量配比，其包含酸液 30%，氧化鋅5%，氫氧化鉀或氫氧化鈉與氫氧化鉀的混合液體7 %，催化劑2%，攜水劑 6%，飽和環(huán)烷烴溶劑45%。具體有效成分為離子態(tài)的二價鋅、一價鉀溶液。所述攜水劑包 含了乙二醇、甲醇和丙三醇中的至少一種。所述飽和環(huán)烷烴溶劑包含丙三醇、三甘醇、環(huán)己 酮、丁酮、無臭煤油、白化油、脫臭煤油中的一種或多種成分。通過生產(chǎn)實驗證明，按照本發(fā)明制作的液體鉀鋅促發(fā)泡劑工藝簡單，只需半天時 間就可生產(chǎn)出成品，而傳統(tǒng)工藝要3-4天，并在不同的裝置中生產(chǎn)加工。本發(fā)明工藝方法發(fā) 泡速度快，發(fā)泡倍率高，是傳統(tǒng)生產(chǎn)方法的3-5倍。本發(fā)明產(chǎn)品白度和光澤都要比現(xiàn)有產(chǎn)品 好。上述方法實施例中，液體鉀鋅促發(fā)泡劑是在全封閉的承高壓反應(yīng)釜中制成的，反 應(yīng)釜可承受2-3KG高壓，全身材質(zhì)為不繡鋼，通過反應(yīng)釜內(nèi)置冷卻盤管和直筒冷凝器，控制 反應(yīng)溫度，可有效減少酸霧形成。采用本發(fā)明的方法是通過集成法直接在同一設(shè)備中生成出產(chǎn)品，避免生產(chǎn)過程中 半成品需人工轉(zhuǎn)移到不同設(shè)備中。通過科學(xué)控制加入各原料進(jìn)行混合反應(yīng)的順序和反應(yīng)溫 度、時間等，配合加入攜水劑，就能在較短時間，環(huán)保安全的生產(chǎn)出成品。本發(fā)明方法使用的飽和環(huán)烷烴溶劑在一定程度上能讓產(chǎn)品性質(zhì)更加穩(wěn)定。而且制 造的液體鉀鋅促發(fā)泡劑性能穩(wěn)定，不會在短期放置時間內(nèi)變質(zhì)，比如不會在1年內(nèi)有絮狀 物析出，產(chǎn)品無刺激性氣味，不會對操作工人的身體產(chǎn)生危害。本發(fā)明方法通過設(shè)備改良，采用全封閉的承高壓反應(yīng)釜，通過內(nèi)置冷卻盤管、直筒冷凝器，對反應(yīng)溫度的控制以及酸霧的形成有顯著的效果，再配合加入攜水劑，最終能在較短時間內(nèi)生產(chǎn)出產(chǎn)品。 最后所應(yīng)當(dāng)說明的是，以上實施例僅用以說明本發(fā)明的技術(shù)方案而非對本發(fā)明保 護(hù)范圍的限制，盡管參照較佳實施例對本發(fā)明作了詳細(xì)說明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)當(dāng) 理解，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行修改或者等同替換，而不脫離本發(fā)明技術(shù)方案的實質(zhì) 和范圍。
權(quán)利要求
一種液體鉀鋅促發(fā)泡劑的制備方法，其特征在于，包括步驟A、在反應(yīng)釜中加入酸液，蓋好反應(yīng)釜蓋子，開啟攪拌加熱溫度至65-70℃；B、當(dāng)溫度為65-70℃時加入氫氧化鉀，過10-20分鐘之后加入氧化鋅和攜水劑；C、控制反應(yīng)釜中液體溫度為90-95℃恒溫，隨后加入飽和環(huán)烷烴溶劑，完成反應(yīng)制成所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑的制備方法，其特征在于，所述步驟A具體包括將反應(yīng)釜油浴溫度預(yù)設(shè)加熱到130-135 ，在反應(yīng)釜中加入占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑 總重量20-30%的酸液，所述酸液包括異辛酸、辛酸、環(huán)烷酸、苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、亞 磷酸中的一種或多種，蓋好反應(yīng)釜蓋子，開啟攪拌加熱溫度至65-70°C，攪拌頻率為每分鐘 15Hz。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑的制備方法，其特征在于，所述步驟B具體包括當(dāng)反應(yīng)釜中液體溫度到達(dá)65-70°C后緩緩加入占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總重量6-7% 的氫氧化鉀，或氫氧化鈉與氫氧化鉀的混合液體，過10-20分鐘之后再加入氧化鋅和占所 述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總重量2-6%的攜水劑，所述攜水劑包含了乙二醇、甲醇和丙三醇中的 至少一種成份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑的制備方法，其特征在于，所述步驟C中包括 添加催化劑，所述催化劑包含了乙酸和甲酸中的至少一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑的制備方法，其特征在于，所述步驟C具 體包括繼續(xù)加熱10分鐘之后加入占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總重量1-2%的催化劑，所述催化 劑包含了乙酸和甲酸中的至少一種，控制反應(yīng)釜中液體溫度為90-95°C恒溫；加入40-60%飽和環(huán)烷烴溶劑，其包含丙三醇、三甘醇、環(huán)己酮、丁酮、無臭煤油、白化 油、脫臭煤油中的一種或多種成份，最后完成反應(yīng)制成所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑的制備方法，其特征在于，所述液體鉀鋅促 發(fā)泡劑是在全封閉的承高壓反應(yīng)釜中制成的，所述反應(yīng)釜內(nèi)置冷卻盤管和直筒冷凝器，控 制反應(yīng)溫度，減少酸霧形成。
7.一種根據(jù)權(quán)利要求1的方法制作的液體鉀鋅促發(fā)泡劑，其特征在于，包含氫氧化鉀、 氧化鋅與酸液反應(yīng)后生成的離子態(tài)的二價鋅、一價鉀溶液、攜水 劑和飽和環(huán)烷烴溶劑，所述 攜水劑的重量占所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑總重量的百分?jǐn)?shù)為2-6%。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的液體鉀鋅促發(fā)泡劑，其特征在于，所述飽和環(huán)烷烴溶劑包含 丙三醇、三甘醇、環(huán)己酮、丁酮、無臭煤油、白化油、脫臭煤油中的一種或多種成分。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的液體鉀鋅促發(fā)泡劑，其特征在于，所述攜水劑包含了乙二醇、 甲醇和丙三醇中的至少一種成份。
10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的液體鉀鋅促發(fā)泡劑，其特征在于，所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑包 含的酸液成份包括異辛酸、辛酸、環(huán)烷酸、苯甲酸、對叔丁基苯甲酸、亞磷酸中的至少一種。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種液體鉀鋅促發(fā)泡劑及其制備方法，其制備方法包括步驟A、在反應(yīng)釜中加入酸液，蓋好反應(yīng)釜蓋子，開啟攪拌加熱溫度至65-70℃；B、緩緩加入水溶后的氫氧化鉀，過10-20分鐘之后加入氧化鋅和攜水劑；C、控制反應(yīng)釜中液體溫度為90-95℃恒溫，隨后加入飽和環(huán)烷烴溶劑，完成反應(yīng)制成所述液體鉀鋅促發(fā)泡劑。采用本發(fā)明的方法，通過簡化工藝、科學(xué)控制各原料混合反應(yīng)的順序和溫度等，能在較短時間，環(huán)保安全的生產(chǎn)出產(chǎn)品。
文檔編號C08K5/06GK101824161SQ201010149090
公開日2010年9月8日 申請日期2010年4月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月12日
發(fā)明者張偉明 申請人:廣州盈田化工原料有限公司