專利名稱：一種離子液體微乳液中的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種聚合物納米粒子、凝膠和多孔材料的制備方法，具體涉及在離子液體介質(zhì)中進(jìn)行微乳液聚合制備聚合物的方法。
背景技術(shù)：
微乳液一詞最早是由Hear和Schalmer于1943年提出的，是在乳化劑作用下將互不相溶的水/油按一定比例形成的透明均勻、熱力學(xué)穩(wěn)定的油水分散體系，分散相的珠滴直徑在10-100nm范圍內(nèi)。
微乳液體系中的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合可以制備具有表面分子末端帶特定功能基團(tuán)，可進(jìn)一步引發(fā)聚合反應(yīng)的“活性”聚合物納米粒子；和孔道內(nèi)表面分子末端帶特定功能基團(tuán)，可進(jìn)一步在孔道內(nèi)引發(fā)聚合反應(yīng)的“活性”聚合物多孔材料(從聚合物凝膠制得)。但是該反應(yīng)體系中除了需要使用大量的乳化劑外(一般乳化劑重量占整個(gè)反應(yīng)體系重量的10％以上，通常為15％左右)，還需要加入大量過渡金屬催化劑(一般過渡金屬催化劑重量占整個(gè)反應(yīng)體系重量的2％左右)。大量乳化劑和過渡金屬催化劑的使用加大了聚合反應(yīng)結(jié)束后處理難度，并造成環(huán)境污染。例如反應(yīng)完成后，聚合物會(huì)包裹部分的乳化劑，需要用甲醇等有機(jī)溶劑將乳化劑從聚合物中洗出來。水、甲醇、催化劑、乳化劑的混合溶液無法回收利用(蒸發(fā)除去甲醇的同時(shí)，由于水也會(huì)被蒸發(fā)掉部分，這樣導(dǎo)致水、催化劑和乳化劑的比例發(fā)生了變化，無法直接循環(huán)使用，需要重新調(diào)整水和乳化劑的比例來形成微乳液體系)。
因此，需要尋求一種新的反應(yīng)體系，方便過渡金屬催化劑和乳化劑的回收再利用。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種制備納米粒子、凝膠和多孔材料的方法，方便過渡金屬催化劑和乳化劑的回收，并且可以循環(huán)使用回收的過渡金屬催化劑和乳化劑。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是 一種微乳液體系中制備納米粒子的方法，包括以下步驟 (1)單體、離子液體、乳化劑、引發(fā)劑、配體、催化劑以重量比1～20∶80～200∶30～70∶1～5∶1～5∶1～5混合； (2)在0～120℃溫度范圍內(nèi)，無氧條件下進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)制備聚合物納米粒子； (3)反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)體系倒入聚合物不良溶劑中，得到聚合物沉淀，過濾分離； (4)將濾液中聚合物不良溶劑蒸餾除去，乳化劑、催化劑和離子液體被回收利用。
一種微乳液體系中制備凝膠的方法，包括以下步驟 (1)單體、離子液體、乳化劑、引發(fā)劑、配體、催化劑以重量比50～80∶80～200∶70～120∶1～5∶1～5∶1～5混合； (2)在0～120℃溫度范圍內(nèi)，無氧條件下進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)制備聚合物納米凝膠； (3)將聚合物凝膠倒入聚合物不良溶劑中，聚合物凝膠中離子液體被聚合物不良溶劑萃取出，得到聚合物多孔材料； (4)將聚合物不良溶劑蒸餾出，乳化劑、催化劑和離子液體被回收利用。
上述技術(shù)方案中，所述引發(fā)劑選自熱引發(fā)劑、光引發(fā)劑或鹵代化合物引發(fā)劑中的一種，所述熱引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、過氧化二苯甲酰、過氧化二(2，4-二氯苯甲酰)、過氧化二乙酰、過氧化二辛酰和過氧化二月桂酰、過氧化二(十二酰)或過氧化二碳酸酯中的一種；所述光引發(fā)劑選自二苯甲酮、安息香醚、硫雜蒽酮、2，2-二甲基α-羥基苯乙酮、2，2-二甲基α-羥基對(duì)異丙基苯乙酮或1-羥基環(huán)己基苯酮中的一種；所述鹵代化合物引發(fā)劑選自α-氯代苯乙烷、α-溴代苯乙烷、芐基氯、芐基溴、α-氯丙酸乙酯、α-溴丙酸乙酯、α-溴代異丁酸乙酯、氯仿、二氯甲烷、一氯甲烷、α-氯乙腈或α-氯丙腈、氯丙芐基氯、1，4—二氯甲基苯、2—氯丙酸甲酯、四氯化碳或1-氯，1-苯基乙烷中的一種； 上述技術(shù)方案中，所述單體選自苯乙烯、磺化苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α，β，β-三氟苯乙烯、α-甲基磺化苯乙烯、八氟苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羥甲酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、或乙烯醇中的一種或幾種； 所述離子液體為含銨離子或芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)單元的離子液體，選自下列結(jié)構(gòu)式中的一種
或
式中，R1，R2為CnH2n+1或CmH2m，其中n＝0～8，m＝0～6；R3，R4為CnH2nO，n＝0～8；X選自Br、Cl、I、NO3、BF4、PF6、HSO4、H2PO4、CF3SO3或N(SO2CF3)2中的一種。
所述乳化劑為能溶解于離子液體的乳化劑，選自商品乳化劑OP-10、TX-10、brij-30或含銨離子或芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)的離子液體乳化劑中的一種，所述含銨離子或芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)的離子液體乳化劑由下列結(jié)構(gòu)式表達(dá)
或
或
或
式中，R6＝CH3或H，p＝6～18，Y選自Br、BF4、PF6或CF3SO3中的一種。
上述技術(shù)方案中，所述催化劑選自氯化銅、氯化亞銅、氯化鐵、氯化亞鐵、溴化銅、溴化亞銅、溴化鐵、溴化亞鐵、氯化釘、氯化亞釘、氯化姥、氯化亞姥、氯化鎳、氯化亞鎳；所述配體選自聯(lián)吡啶、N，N，N’，N”，N”-五甲基二亞乙基三胺、亞胺(如2-吡啶甲醛縮正丙胺、α-二亞胺、N-丙基-2-吡啶甲亞胺、β-二酮二亞胺)、氨基醚類化合物，如雙(二甲基氨基乙基)醚； 所述聚合物不良溶劑的選擇屬于現(xiàn)有技術(shù)，因?yàn)榫酆衔锸欠菢O性的，而且離子液體的沸點(diǎn)通常高于300℃，所以一般需要選擇極性的沸點(diǎn)低于150℃的溶劑，可選自但不限于水、C原子數(shù)1～6個(gè)的飽和醇、二甲基甲酰胺(DMF)或二甲基亞砜(DMSO)中的一種。
由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn) 本發(fā)明使用離子液體、單體與乳化劑組成微乳液，并且在該微乳液體系中進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合，單體以納米尺度被分散在離子液體中，聚合反應(yīng)結(jié)束后，利用聚合物的不良溶劑將聚合物從反應(yīng)體系中析出并分離。將乳化劑、催化劑、離子液體以及溶劑的混合物蒸發(fā)，可除去溶劑。因?yàn)殡x子液體揮發(fā)度極低，沸點(diǎn)高，因此在蒸發(fā)過程中，離子液體無損失?；厥盏娜榛瘎?、催化劑與離子液體的比例幾乎不變，向該體系中重新加入單體可以進(jìn)行新的微乳液聚合，因此該方法既經(jīng)濟(jì)又環(huán)保。
具體實(shí)施例方式 下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述 實(shí)施例一 (1)按以下質(zhì)量比配配制微乳液反應(yīng)體系 單體1～2g苯乙烯； 乳化劑3～7g
離子液體8～20g
引發(fā)劑0.1～0.2g α-氯代苯乙烷， 催化劑0.1～0.2g 氯化亞銅； 配體0.1～0.2g2-吡啶甲醛縮正丙胺 (2)在無氧條件下，40℃反應(yīng)8小時(shí)； (3)反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)體系倒入甲醇中，得到聚合物沉淀，過濾得到聚苯乙烯粒子粒徑20～50nm；將濾液中甲醇蒸餾出，乳化劑、催化劑和離子液體被回收利用。
實(shí)施例二 (1)按以下質(zhì)量比配配制微乳液反應(yīng)體系 單體5～8g 苯乙烯， 乳化劑7～12g
離子液體8～20g
引發(fā)劑0.1～0.2g 偶氮二異丁腈， 催化劑0.4～0.5g 氯化銅； 配體0.4～0.5g N，N，N’，N”，N”-五甲基二亞乙基三胺 (2)在無氧條件下，120℃反應(yīng)3小時(shí)。
(3)聚合反應(yīng)體系倒入丙醇中得到聚合物凝膠，用丙醇萃取凝膠，得到聚苯乙烯多孔材料，孔徑20～50nm；將丙醇蒸餾出，乳化劑、催化劑和離子液體被回收利用。
實(shí)施例三 (1)按以下質(zhì)量比配配制微乳液反應(yīng)體系 單體10.5～1g 甲基丙烯酸甲酯； 單體20.5～1g 丙烯腈； 乳化劑3～7g
離子液體8～20g
引發(fā)劑0.1～0.2g α-氯乙腈， 催化劑0.1～0.2g 氯化亞鐵； 配體0.1～0.2g雙(二甲基氨基乙基)醚 (2)在無氧條件下，0℃反應(yīng)18小時(shí)； (3)反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)體系倒入DMF中，得到共聚物粒子，粒徑20～50nm；將濾液中DMF蒸餾出，乳化劑、催化劑和離子液體被回收利用。
實(shí)施例四 (1)按以下質(zhì)量比配配制微乳液反應(yīng)體系 單體5～8g甲基丙烯酸甲酯， 乳化劑7～12g
離子液體8～20g
引發(fā)劑0.1～0.2g 過硫酸鉀， 催化劑0.4～0.5g 溴化銅； 配體0.4～0.5g2-吡啶甲醛縮正丙胺 (2)在無氧條件下，70℃反應(yīng)8小時(shí)。
(3)聚合反應(yīng)體系倒入甲醇溶液得到聚合物凝膠，用丁醇萃取凝膠，得到聚甲基丙烯酸甲酯多孔材料，孔徑20～50nm；將丁醇溶液蒸餾出，乳化劑、催化劑和離子液體被回收利用。
實(shí)施例五 (1)按以下質(zhì)量比配配制微乳液反應(yīng)體系 單體1～2g丙烯酸羥乙酯； 乳化劑3～7g 乳化劑OP-10， 離子液體8～20g
引發(fā)劑0.1～0.2g 過硫酸鉀， 催化劑0.1～0.2g 氯化鐵； 配體0.1～0.2g2-吡啶甲醛縮正丙胺 (2)在無氧條件下，70℃反應(yīng)8小時(shí)。
(3)反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)體系倒入甲醇溶液中，得到聚合物聚丙烯酸羥乙酯粒子，粒徑20～50nm；將濾液中甲醇溶液蒸餾出，乳化劑、催化劑和離子液體被回收利用。
實(shí)施例六 (1)按以下質(zhì)量比配配制微乳液反應(yīng)體系 單體10.3～0.6g 乙烯基吡咯烷酮； 單體20.3～0.6g 丙烯酸羥甲酯； 單體3∶0.4～0.7g 甲基丙烯酸甲酯； 乳化劑3～7g TX-10， 離子液體8～20g
引發(fā)劑0.1～0.2g 過氧化二(2，4-二氯苯甲酰)， 催化劑0.1～0.2g 氯化釘； 配體0.1～0.2g β-二酮二亞胺 (2)在無氧條件下，70℃反應(yīng)8小時(shí)。
(3)反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)體系倒入甲醇溶液中，得到聚合物共聚物粒子，粒徑20～50nm；將濾液中甲醇溶液蒸餾出，乳化劑、催化劑和離子液體被回收利用。
實(shí)施例七 (1)按以下質(zhì)量比配配制微乳液反應(yīng)體系 單體5～8g苯乙烯； 乳化劑7～12g brij-30， 離子液體8～20g
引發(fā)劑0.4～0.5g 二苯甲酮 催化劑0.4～0.5g 氯化銅； 配體0.1～0.2gα-二亞胺 (2)波長(zhǎng)250nm紫外光照8小時(shí)； (3)反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)體系倒入水溶液中，得到聚苯乙烯多孔材料，孔徑20～50nm；將濾液中水溶液蒸餾出，乳化劑、催化劑和離子液體被回收利用。
權(quán)利要求
1.一種微乳液體系中制備納米粒子的方法，將單體、引發(fā)劑、配體和催化劑以重量比1～20∶1～5∶1～5∶1～5加入微乳液中，無氧條件下進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)制備聚合物納米粒子，其特征在于
(1)所述微乳液由離子液體和乳化劑按重量比80～200∶30～70組成；
(2)單體和離子液體的重量比為1～20∶80～200；
(3)反應(yīng)結(jié)束后，將聚合反應(yīng)體系倒入溶劑中，得到聚合物沉淀，過濾分離；
(4)將濾液中溶劑蒸餾除去，將乳化劑、催化劑和離子液體回收利用；
所述溶劑選自水、C原子數(shù)1～6個(gè)的飽和醇、二甲基甲酰胺或二甲基亞砜中的一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備納米粒子的方法，其特征在于所述單體選自苯乙烯、磺化苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α，β，β-三氟苯乙烯、α-甲基磺化苯乙烯、八氟苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羥甲酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、或乙烯醇中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備納米粒子的方法，其特征在于所述離子液體選自下列結(jié)構(gòu)式中的一種
或
式中，R1，R2為CnH2n+1或CmH2m，其中n＝0～8，m＝0～6；R3，R4為CnH2nO，n＝0～8；X選自Br、Cl、I、NO3、BF4、PF6、HSO4、H2PO4、CF3SO3或N(SO2CF3)2中的一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備納米粒子的方法，其特征在于所述乳化劑選自商品乳化劑OP-10、TX-10、brij-30、含銨離子的液體乳化劑或含芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)離子液體乳化劑中的一種，所述銨離子的液體乳化劑選自
式中R5選自甲基或氫，h＝6～18，Z選自Br、BF4、PF6或CF3SO3；
或
式中r＝6～18，Z選自Br、BF4、PF6或CF3SO3中的一種；
所述含芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)離子液體乳化劑選自
式中d＝6～18，Y選自Br、BF4、PF6或CF3SO3，中的一種；
或
式中，R6選自甲基或氫，p＝6～18，Y選自Br、BF4、PF6或CF3SO3中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備納米粒子的方法，其特征在于所述引發(fā)劑選自熱引發(fā)劑、光引發(fā)劑或鹵代化合物引發(fā)劑中的一種，所述熱引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、過氧化二苯甲酰、過氧化二(2，4-二氯苯甲酰)、過氧化二乙酰、過氧化二辛酰和過氧化二月桂酰、過氧化二(十二酰)或過氧化二碳酸酯中的一種；所述光引發(fā)劑選自二苯甲酮、安息香醚、硫雜蒽酮、2，2-二甲基α-羥基苯乙酮、2，2-二甲基α-羥基對(duì)異丙基苯乙酮或1-羥基環(huán)己基苯酮中的一種；所述鹵代化合物引發(fā)劑選自α-氯代苯乙烷、α-溴代苯乙烷、芐基氯、芐基溴、α-氯丙酸乙酯、α-溴丙酸乙酯、α-溴代異丁酸乙酯、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、一氯甲烷、α-氯乙腈或α-氯丙腈、氯丙芐基氯、1，4—二氯甲基苯、2—氯丙酸甲酯、四氯化碳或1-氯，1-苯基乙烷中的一種；
所述配體選自聯(lián)吡啶、N，N，N’，N”，N”-五甲基二亞乙基三胺、2-吡啶甲醛縮正丙胺、雙(二甲基氨基乙基)醚、α-二亞胺、N-丙基-2-吡啶甲亞胺、β-二酮二亞胺中的一種；
所述催化劑選自氯化銅、氯化亞銅、氯化鐵、氯化亞鐵、溴化銅、溴化亞銅、溴化鐵、溴化亞鐵、氯化釘、氯化亞釘、氯化姥、氯化亞姥、氯化鎳、氯化亞鎳中的一種。
6.一種微乳液體系中制備聚合物多孔材料的方法，將單體、引發(fā)劑、配體和催化劑以重量比50～80∶1～5∶1～5∶1～5加入微乳液中，無氧條件下進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)，其特征在于
(1)所述微乳液由離子液體和乳化劑按重量比80～200∶70～120組成；
(2)單體和離子液體的重量比為50～80∶80～200；
(3)反應(yīng)結(jié)束后，得到聚合物凝膠，將聚合物凝膠倒入溶劑中，聚合物凝膠中離子液體被溶劑萃取出，得到聚合物多孔材料；
(4)將離子液體中溶劑蒸餾除去，將乳化劑、催化劑和離子液體回收利用；
所述溶劑選自水、C原子數(shù)1～6個(gè)的飽和醇、二甲基甲酰胺或二甲基亞砜中的一種
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備制備聚合物凝膠和多孔材料的方法，其特征在于所述單體選自苯乙烯、磺化苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α，β，β-三氟苯乙烯、α-甲基磺化苯乙烯、八氟苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸、丙烯酸羥甲酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羥甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、乙烯基吡咯烷酮、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、或乙烯醇中的一種或幾種；
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備制備聚合物凝膠和多孔材料的方法，其特征在于所述離子液體選自下列結(jié)構(gòu)式中的一種
或
式中，R1，R2為CnH2n+1或CmH2m，其中n＝0～8，m＝0～6；R3，R4為CnH2nO，n＝0～8；X選自Br、Cl、I、NO3、BF4、PF6、HSO4、H2PO4、CF3SO3或N(SO2CF3)2中的一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備制備聚合物凝膠和多孔材料的方法，其特征在于所述乳化劑選自商品乳化劑OP-10、TX-10、brij-30、含銨離子的液體乳化劑或含芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)離子液體乳化劑中的一種，所述含銨離子的液體乳化劑選自
式中R5選自甲基或氫，h＝6～18，Z選自Br、BF4、PF6或CF3SO3
或
式中r＝6～18，Z選自Br、BF4、PF6或CF3SO3中的一種；
所述含芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)離子液體乳化劑選自；
式中d＝6～18，Y選自Br、BF4、PF6或CF3SO3，中的一種
或
式中，R6＝CH3或H，p＝6～18，Y選自Br、BF4、PF6或CF3SO3中的一種。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備制備聚合物凝膠和多孔材料的方法，其特征在于所述引發(fā)劑選自熱引發(fā)劑、光引發(fā)劑或鹵代化合物引發(fā)劑中的一種，所述熱引發(fā)劑選自偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、過氧化二苯甲酰、過氧化二(2，4-二氯苯甲酰)、過氧化二乙酰、過氧化二辛酰和過氧化二月桂酰、過氧化二(十二酰)或過氧化二碳酸酯中的一種；所述光引發(fā)劑選自二苯甲酮、安息香醚、硫雜蒽酮、2，2-二甲基α-羥基苯乙酮、2，2-二甲基α-羥基對(duì)異丙基苯乙酮或1-羥基環(huán)己基苯酮中的一種；所述鹵代化合物引發(fā)劑選自α-氯代苯乙烷、α-溴代苯乙烷、芐基氯、芐基溴、α-氯丙酸乙酯、α-溴丙酸乙酯、α-溴代異丁酸乙酯、四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、一氯甲烷、α-氯乙腈或α-氯丙腈、氯丙芐基氯、1，4—二氯甲基苯、2—氯丙酸甲酯、四氯化碳或1-氯，1-苯基乙烷中的一種；
所述配體選自聯(lián)吡啶、N，N，N’，N”，N”-五甲基二亞乙基三胺、2-吡啶甲醛縮正丙胺、雙(二甲基氨基乙基)醚、α-二亞胺、N-丙基-2-吡啶甲亞胺、β-二酮二亞胺中的一種；
所述催化劑選自氯化銅、氯化亞銅、氯化鐵、氯化亞鐵、溴化銅、溴化亞銅、溴化鐵、溴化亞鐵、氯化釘、氯化亞釘、氯化姥、氯化亞姥、氯化鎳、氯化亞鎳中的一種。
全文摘要
一種微乳液制備納米聚合物、凝膠和多孔聚合物的方法，使用離子液體與乳化劑組成微乳液，并且在該微乳液體系中進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合，單體以納米尺度被分散在離子液體中，聚合反應(yīng)結(jié)束后，利用聚合物的不良溶劑將聚合物納米粒子或凝膠從反應(yīng)體系中分離出。將乳化劑、催化劑、離子液體以及溶劑的混合物蒸發(fā)，可除去溶劑。因?yàn)殡x子液體揮發(fā)度極低，沸點(diǎn)高，因此在蒸發(fā)過程中，離子液體無損失?；厥盏娜榛瘎?、催化劑與離子液體的比例幾乎不變，向該體系中重新加入單體可以進(jìn)行新的微乳液聚合，因此該方法既經(jīng)濟(jì)又環(huán)保。
文檔編號(hào)C08F2/12GK101481432SQ20091002901
公開日2009年7月15日 申請(qǐng)日期2009年1月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年1月9日
發(fā)明者鋒 嚴(yán) 申請(qǐng)人:蘇州大學(xué)