專利名稱：：苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種新型功能材料、新型催化劑前體，具體涉及苯乙烯-苯乙烯基膦酸(l-penylvinylphosphonicacid)共聚物的合成。
背景技術(shù)：
：隨著科學技術(shù)的飛速發(fā)展和進步，科學工作者在不斷探索尋求具有新特性、新功能的功能高分子材料。由于聚苯乙烯及其原料苯乙烯價廉、易得，已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn)，因此，在眾多的功能高分子材料前體和載體中是用途最廣的功能高分子材料載體。聚苯乙烯通過高分子化學反應(yīng)可以合成不同用途、品種繁多的功能高分子。其中，各種離子交換樹脂、螯合樹脂、高分子試劑及高分子催化劑包括高分子固載的過渡金屬配位絡(luò)合催化劑和高分子固載的手性催化劑是功能高分子研究中的幾大重要領(lǐng)域。近年來，高分子試劑和高分子催化劑在有機合成中的應(yīng)用研究得到了迅猛發(fā)展。因此開發(fā)新型功能材料包括新型離子交換樹脂、新型螯合樹脂、新型高分子試劑及新型高分子催化劑和新型功能高分子材料前體是科學工作者們極其關(guān)注的熱點研究課題，這些熱點研究課題不僅具有重要的理論意義和學術(shù)價值，而且具有廣闊的應(yīng)用前景和巨大的潛在經(jīng)濟效益。常用的離子交換樹脂、螯合樹脂、高分子試劑及高分子催化劑等功能高分子的前體或載體有三類1.無機載體如活性炭、硅膠、三氧化二鋁等。2.有機高分子載體則是氯曱基化聚苯乙烯樹脂及其它具有潛功能化的樹脂。3.含卣代烷基官能團側(cè)鏈的聚硅氧烷，可以看作是兼具前述兩者功能的無機一有機高分子功能化前體或載體。層狀磷酸鹽作為無機功能材料和無機-有機復(fù)合功能材料，如無機離子交換劑、吸附劑、氣相色譜填充劑、新型催化劑或催化劑栽體的研究始于80年代，目前仍屬于探索階段，較為成熟的功能材料還為數(shù)不多。本發(fā)明人的課題組最早在國內(nèi)開展功能化的有機-無機混合磷酸鹽的研究，著重在混合磷酸鋯鹽催化劑的研究。首次對層狀苯膦酸鋯和磺化苯磷酸鋯及其催化反應(yīng)進行了系統(tǒng)研究，首次合成表征了磺化曱苯膦酸鋯、a-磷酸氫鋯和有機-無機混合磷酸鋯-氯化鐵復(fù)合物、磷酸鋯負載的季銨鹽類催化劑、膦酸鋇鹽和鋯鹽負載的固體堿、固體強堿和固體超強堿；有機側(cè)鏈帶有0、N、P等配位基團的有機-無機混合磷酸鋯催化劑載體及其相應(yīng)的過渡金屬催化劑，研究了這些它們的催化性能。研究中我們發(fā)現(xiàn)這些有機-無機混合磷酸鹽作為功能材料雖然有合成方法較簡單、在極性介質(zhì)條件下活性較高、熱穩(wěn)定性好、可以在較高的反應(yīng)溫度下使用等優(yōu)點，但也存在著價格偏高、無機物的性能過于明顯突出，在疏水條件下活性較低、難于進一步進行化學反應(yīng)或修飾，缺乏有機高分子的韌性等自身的局限性，最好是用有機功能材料前體進行復(fù)合、改性或進行化學修飾。復(fù)合材料技術(shù)，尤其是有機-無機復(fù)合材料技術(shù)為探索新材料的研究開辟了嶄新的領(lǐng)域。有機、無機材料通過復(fù)合可以在保留各成分材料原有特性的同時，產(chǎn)生出單獨有機或無機材料所不具備的新性能，因此研究和探索新型有機-無機復(fù)合材料日益受到科學工作者的廣泛重視。如果能夠?qū)⒂袡C-無機混合磷酸鹽與有機功能高分子材料前體復(fù)合，相互修飾、相互改性、化為一體，相互取長補短，實現(xiàn)"強強聯(lián)合"、優(yōu)勢互補，構(gòu)成新型有機-無機復(fù)合功能高分子材料前體，那么由這些新型前體出發(fā)合成出的功能高分子材料，將會具有獨特的性能和嶄新的用途?；谶@樣的考慮設(shè)想，本發(fā)明人的課題組首先探索有機-無機混合磷酸鹽與聚苯乙烯或這類典型的有機功能高分子材料前體的復(fù)合。2002年我們以次亞磷酸與苯乙烯為原料，采用自由基反應(yīng)首次合成了低聚苯乙烯基亞膦酸，研究了不同引發(fā)劑對反應(yīng)機理的影響(FuXiang-Kai，SuiYan;ChineseChemicalLetters(中國化學快報);2002，13(3):219-222)。2004年我們首次才艮道成功地將低聚苯乙烯基亞膦酸氧化為低聚苯乙烯基膦酸(傅相鍇，隋巖；西南師范大學學報(自)，2004，29(4):642-646)。其后，我們首次報道成功合成了有機-無機混合磷酸鹽與聚苯乙烯復(fù)合的新型有機-無機復(fù)合功能材料，氧化鋯負載的磺化低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氪鋯和二氧化鈦負載的磺化低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫鋯新型離子交換劑和固體酸。至此，有機-無機混合磷酸鹽與聚苯乙烯的復(fù)合已獲得了初步成功。為了對低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氫鋯進一步進行改性和化學修飾，我們將低聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽的苯環(huán)進行氯甲基化(傅相鍇，隋巖，富丹，傅宏；中國發(fā)明專利申請氯曱基醚合成氯甲基化低聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽；申請?zhí)?00510057167.2)，導入低聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽苯環(huán)上的氯甲基可以進一步與有機胺、氨基酸、有機膦、有機胂、醇類、酚類化合物、雜環(huán)化合物、硫醇、硫酚類化合物、氰化物、氰酸鹽或疏氰酸鹽類化合物反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌杏玫墓δ芑鶊F；也可以經(jīng)水解、氧化等反應(yīng)轉(zhuǎn)化為醛或羧酸功能基團等等。從而可以開發(fā)出一系列以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽為載體的有機-無機復(fù)合功能高分子。比如我們就用氯曱基化的低聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽與多胺、多甘醇反應(yīng)合成了低聚苯乙烯基膦酸-磷酸鹽支載的多胺、多甘醇Mo配合物環(huán)氧化反應(yīng)催化劑。上述方法合成的線形低聚苯乙烯基膦酸的分子，通常其聚合度不超過100，且只是在聚苯乙烯鏈端連接有一個膦酸基團。在合成線形低聚苯乙烯基亞膦酸時，由于自由基反應(yīng)的鏈終止反應(yīng)和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，可能會導致極少數(shù)的線形低聚苯乙烯基亞膦酸分子在首尾兩端各連接有一個亞膦酸基團，于是該分子中就有可能連接上兩個亞膦酸基團，氧化以后就會在首尾兩端連接上兩個膦酸基團。但是如此獲得的線形低聚苯乙烯基膦酸的分子，其膦酸的位置既不會在聚苯乙烯碳鏈中間，也不會在聚苯乙烯的苯環(huán)上。另一方面，膦酸化的聚苯乙烯本身就是一種離子交換材料和螯合樹脂，膦酸基團連接的位置可以在聚苯乙烯苯環(huán)上也可以在石灰鏈上。苯環(huán)上連接膦g團的聚苯乙烯通常由PCl3在AlCl3催化下與聚苯乙烯在苯環(huán)上反應(yīng)再水解制備的。而碳鏈上連接膦酸基團的聚苯乙烯，除了上述的在聚苯乙烯鏈端連接膦酸基團的線形低聚苯乙烯基膦酸及其鹽以外，碳鏈中間連接膦團的聚苯乙烯，迄今尚未見文獻報道，也沒有專利申請。而且上述方法合成的線形低聚苯乙烯基膦酸分子量較小，其聚合度通常低于100,進一步反應(yīng)制作的有機-無機復(fù)合功能高分子可能表現(xiàn)不出顯著的高分子效應(yīng)。此外，低聚苯乙烯基亞膦酸需要經(jīng)硝酸氧化才能得到低聚苯乙烯基膦酸，這一過程中，氧化的程度、雜質(zhì)的引入以及副反應(yīng)的發(fā)生都會影響最終有機-無機復(fù)合功能高分子的性能。如果用帶有烯烴基團(C=C)的膦酸直接與苯乙烯進行共聚反應(yīng)，就會一步得到苯乙烯與膦酸的嵌段或交替共聚物，也就是膦酸基團會連接到聚苯乙烯共聚物的碳鏈中部，通過改變聚合條件可以方便地控制共聚物中膦酸的含量，也避免了亞膦酸的氧化過程，有利于精簡步驟、提高產(chǎn)率和共聚物純度。因此，我們在合成低聚苯乙烯基膦酸的基礎(chǔ)上首次合成了聚(苯乙烯-異丙烯膦酸)共聚物(中國發(fā)明專利申請苯乙烯-異丙烯膦酸共聚物鹽；申請?zhí)?00610095053.1)，但是由于異丙烯膦酸的竟聚率與苯乙烯相比太小，制備較高含量膦酸的共聚物就需要用大過量的異丙烯膦酸，因而異丙烯膦酸的利用率太低，浪費較大。而制備高含量膦酸的共聚物基本上不可能。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是將具有不飽和雙鍵的苯乙烯基膦酸與苯乙烯共聚，直接將多個膦酸基團一步引入聚苯乙埽鏈段中，得到苯乙烯與膦酸的嵌段或交替共聚物，通過改變聚合條件可以方便地控制共聚物中膦酸的含量。將苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)鹽或聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)的有機-無機復(fù)合磷酸鹽，就可以實現(xiàn)有機-無機混合磷酸鹽與聚苯乙烯這類典型的有機功能高分子材料前體的復(fù)合。進而開發(fā)合成具有獨特性能和嶄新用途的新型復(fù)合功能高分子材料。本發(fā)明提出的苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物通過以下工藝方法獲得將一定量的苯乙烯基膦酸、苯乙烯和引發(fā)劑過氧化二苯曱?；蚺嫉惗‰嫒苡谌軇┲校?0卯。C加熱、攪拌，氮氣保護，反應(yīng)8-24h;再用蒸鎦水洗滌溶液至中性，分出水相，無7^Na2S04干燥，濃縮，甲醇中沉淀，干燥即可得苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物產(chǎn)品。反應(yīng)中苯乙烯和苯乙烯基膦酸的摩爾比為0.115.0:1;引發(fā)劑過氧化二苯曱酰或偶氮二異丁腈的用量與單體苯乙烯基膦酸和苯乙烯的質(zhì)量總和比為0.01~0.25:1;苯乙烯與極性的不飽和有機物的共聚反應(yīng)通常采用自由基溶液聚合。采用的溶劑通常是曱苯、四氫呋喃、乙酸乙酯、乙醇等低級醇類及這些有機溶劑與水的混合溶劑。通常采用的自由基引發(fā)劑是過氧化二苯曱?；蚺嫉惗‰?。布原則上是嵌段共聚物或交替共聚物。但是因為苯乙烯的竟聚率略大于苯乙烯基膦酸，因此苯乙烯基膦酸單體與苯乙烯單體的分布實際上呈現(xiàn)BBBABBBBBBAABBBBBBBBBBBAAABBBB……類似的無^見嵌l^共聚物的分布，換言之苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物分子中苯乙烯基膦酸無規(guī)則地嵌入不同數(shù)量的聚苯乙烯鏈段之間，但與苯乙烯相連的個數(shù)相比，兩個或多個苯乙烯基膦酸單體直接相連的幾率很小。因此可以用下式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>上式中，均數(shù)，n為共聚物分子中苯乙烯基膦酸單體的平均個數(shù)，按照本專利合成的苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物m為1~25，n為2~100。n值可用標準濃度的氫氧化鈉水溶液滴定共聚物的膦酸含量以及通過凝膠滲透色鐠法(GPC)測出共聚物的分子量計算得到，而m值可以通過苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物粘均分子量計算式計算得到。苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物既可以是聚合度較低(如聚合度100以下的)從而分子量也較低的低聚共聚物，又可以是聚合度中等和較高(如聚合度數(shù)百、上千)從而分子量也較高的高聚共聚物。采用本發(fā)明苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物有如下幾個特點(1)、僅用一步反應(yīng)直接將膦酸基團引入聚苯乙烯共聚物鏈段中，而過去由AlCl3催化PCl3在苯環(huán)上引入膦酸基團，以及低聚苯乙烯基膦酸的合成都需要至少兩步反應(yīng)。(2)、苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物分子中含有多個膦酸基團，不像低聚苯乙烯基膦酸的分子中多數(shù)只含有一個，少數(shù)只含有兩個膦酸基團。(3)、苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物可以通過改變共聚原料的配比方便地控制和改變共聚物中膦酸的含量，從而也可以方便地控制和改變共聚物的親水一疏水性。對于分子量較高(如聚合度數(shù)百、上千)和膦酸含量較少(如苯乙烯苯乙烯基膦酸>15)的苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物，表現(xiàn)出明顯的疏水性，易溶于曱苯、氯仿這類極性不高的有機溶劑中。對于分子量中等或較低(如聚合度數(shù)百、甚至100以下)、膦酸含量較高(如苯乙烯苯乙烯基膦酸<8=的苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物，就會表現(xiàn)出一定的親水性，易溶于四氫呋喃、乙醇這類親水性有機溶劑中。對于分子量更低，如聚合度數(shù)十以下、膦酸含量更高(如苯乙烯苯乙烯基膦酸<2)的苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物，表現(xiàn)出的親水性更加明顯，易溶于四氫呋喃、乙醇、曱醇這類親水性有機溶劑中。(4)、苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物還可以進一步制備有機-無機磷酸混合鹽。制備的有機-無機磷酸混合鹽的有機一無機物性能、親水一疏水性等與混合磷酸鹽的金屬離子緊密相關(guān)。如共聚物混合磷酸的堿金屬鹽會表現(xiàn)出比苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物更強的親水性，同時導致在有機溶劑中的溶解性下降；共聚物混合磷酸的鈦、鋯、鈰、錫、鉛等四價金屬鹽在水中和有機溶劑中的溶解性都很低，且具有層狀結(jié)構(gòu)和一定的比表面，因而可以作為新型無機-有機復(fù)合催化劑載體。共聚物混合磷酸的4丐、鎂、鋇、鐵、錳、銅、鋅、鎘、汞、鋁、鎵、稀土等二價、三價金屬鹽在水中和有機溶劑中的溶解性通常比苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物低，但可能具有不同的結(jié)構(gòu)特征和用途。本發(fā)明制備的苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物可以作為一種新型有機-無機復(fù)合功能材料前體或中間體的產(chǎn)品出售，也可以在其聚苯乙烯鏈^:的苯環(huán)上進行改性和化學修飾進一步制備不同結(jié)構(gòu)特征和用途的新型有機-無機復(fù)合功能高分子。具體實施例方式實施例一在裝有攪拌器、回流冷凝器及溫度計的250ml三口燒瓶中，加入0.Olmol苯乙烯基膦酸，0.34g(約占兩種共聚單體質(zhì)量和的5。/。)引發(fā)劑BP0，0.03mol苯乙烯，用150ml乙醇溶解，在80。C加熱、攪拌，氮氣保護，回流反應(yīng)9小時；再用蒸餾水洗滌溶液至中性，分出水相，無水Na2S04干燥，濃縮，曱醇中沉淀，2(TC真空干燥即可得苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物產(chǎn)品。經(jīng)測定，共聚物中m值約為9，n值約為13.5。實施例二在裝有攪拌器、回流冷凝器及溫度計的250ml三口燒瓶中，加入O.02mol苯乙烯基膦酸，0.496g(約占兩種共聚單體質(zhì)量和的5%)引發(fā)劑BPO，0.06mol苯乙烯，用150ml乙酸乙酯溶解，在82。C加熱、攪拌，氮氣保護，回流反應(yīng)24小時；再用蒸餾水洗滌溶液至中性，分出水相，無水Na2S04干燥，濃縮，曱醇中沉淀，20。C真空干燥即可得苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物產(chǎn)品。經(jīng)測定，共聚物中m值約為5，n值約為42。實施例三在裝有攪拌器、回流冷凝器及溫度計的250ml三口燒瓶中，加入0.02mol苯乙烯基膦酸，0.496g(約占兩種共聚單體質(zhì)量和的5%)引發(fā)劑BPO,0.06mol苯乙烯，用150ml四氬呋喃溶解，在65-70。C加熱、攪拌，氮氣保護，回流反應(yīng)24小時；再用蒸餾水洗滌溶液至中性，分出水相，無水Na2S04干燥，濃縮，甲醇中沉淀，20。C真空干燥即可得苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物產(chǎn)品。經(jīng)測定，共聚物中m值約為3.74，n值約為51.6。實施例四在裝有攪拌器、回流冷凝器及溫度計的250ml三口燒瓶中，加入0.Ohol苯乙烯基膦酸，0.496g(約占兩種共聚單體質(zhì)量和的5%)引發(fā)劑ABIN,0.06mol苯乙烯，用150ml四氫呋喃溶解，在657(TC加熱、攪拌，氮氣保護，回流反應(yīng)24小時；再用蒸餾水洗滌溶液至中性，分出K相，無水Na2S04干燥，濃縮，甲醇中沉淀，2(TC真空干燥即可得苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物產(chǎn)品。經(jīng)測定，共聚物中m值約為3.05,n值約為19.6。實施例五在裝有攪拌器、回流冷凝器及溫度計的250ml三口燒瓶中，加入0.02mol苯乙烯基膦酸，1.12g(約占兩種共聚單體質(zhì)量和的5%)引發(fā)劑BPO,0.18mol苯乙烯，用200ml乙酸乙酯溶解，在82。C加熱、攪拌，氮氣保護，回流反應(yīng)15小時；再用蒸餾水洗滌溶液至中性，分出水相，無水Na2S04干燥，濃縮，曱醇中沉淀，20。C真空干燥即可得苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物產(chǎn)品。經(jīng)測定,共聚物中m值約為7.69,n值約為30。實施例六在裝有攪拌器、回流冷凝器及溫度計的250ml三口燒瓶中，加入0.02mol苯乙烯基膦酸，1.12g(約占兩種共聚單體質(zhì)量和的5%)引發(fā)劑BPO，0.3mol苯乙烯，用200ml乙酸乙酯溶解，在82。C加熱、攪拌，氮氣保護，回流反應(yīng)15小時；再用蒸餾水洗滌溶液至中性，分出水相，無水Na2S04干燥，濃縮，曱醇中沉淀，20。C真空干燥即可得苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物產(chǎn)品。經(jīng)測定，共聚物中m值約為10.03，n值約為23.5。。實施例七在裝有攪拌器、回流冷凝器及溫度計的250ml三口燒瓶中，加入O.02mol苯乙烯基膦酸，加入不同量的引發(fā)劑BP0，0.06mol苯乙烯，用150ml乙酸乙酯溶解，在82。C加熱、攪拌，氮氣保護，回流反應(yīng)24小時；再用蒸餾水洗滌溶液至中性，分出水相，無水Na2S04干燥，濃縮，甲醇中沉淀，2(TC真空干燥即可得苯乙烯-笨乙烯基膦酸共聚物產(chǎn)品。經(jīng)測定，共聚物中膦酸含量相關(guān)的m值和n值隨引發(fā)劑用量增大變化如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例八:在裝有攪拌器、回流冷凝器及溫度計的250ml三口燒瓶中，加入不同量的苯乙烯基膦酸，5。/。的引發(fā)劑BP0，0.06tno1苯乙烯，用150ml乙酸乙酯溶解，在82。C加熱、攪拌，氮氣保護，回流反應(yīng)24小時；再用蒸餾水洗滌溶液至中性，分出水相，無水Na2S04干燥，濃縮，曱醇中沉淀，2(TC真空干燥即可得苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物產(chǎn)品。經(jīng)測定，共聚物中膦酸含量相關(guān)的m值和n值隨引發(fā)劑用量增大變化如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>實施例九:在裝有攪拌器、回流冷凝器及溫度計的250ml三口燒瓶中，加入0.Olmol苯乙烯基膦酸，0.34g(約占兩種共聚單體質(zhì)量和的5。/。)引發(fā)劑BP0，0.03mol苯乙烯，用150ml正丙醇溶解，在90。C加熱、攪拌，氮氣保護，回流反應(yīng)12小時；再用蒸餾水洗滌溶液至中性，分出水相，無水Na2S04干燥，濃縮，曱醇中沉淀，20。C真空干燥即可得苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物產(chǎn)品。經(jīng)測定，共聚物中m值約為6.8,n值約為18.6。權(quán)利要求1.苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物，其特征在于該共聚物通過以下工藝方法獲得將苯乙烯基膦酸、苯乙烯和引發(fā)劑過氧化二苯甲?；蚺嫉惗‰嫒苡谌軇┲校?0～90℃加熱、攪拌，氮氣保護，反應(yīng)6～24h；再用蒸餾水洗滌溶液至中性，分出水相，無水Na2SO4干燥，濃縮，甲醇中沉淀，干燥即可得苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物產(chǎn)品；反應(yīng)中苯乙烯和苯乙烯基膦酸的摩爾比為0.1～15.0∶1；引發(fā)劑過氧化二苯甲酰或偶氮二異丁腈的用量與單體苯乙烯基膦酸和苯乙烯的質(zhì)量總和比為0.01～0.25∶1；所述的苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物分子中含有多個具有P-C鍵的膦酸基團，結(jié)構(gòu)式如下上式中，m為共聚物分子中兩個苯乙烯基膦酸鏈節(jié)之間苯乙烯單體的平均數(shù)，n為共聚物分子中苯乙烯基膦酸單體的平均個數(shù)，m為1～25，n為2～100。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物，其特征在于所述共聚反應(yīng)的溶劑為曱苯、四氫呋喃、乙酸乙酯、乙醇等低級醇類及這些有機溶劑與水的混合溶劑，它們的使用量按照體積是苯乙烯體積的5.0~30.0倍。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物，其特征在于苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物及其相應(yīng)的聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-磷酸鹽是一類有機-無機混合磷酸鹽可以用作有機-無機復(fù)合功能材料的前體或中間體，還可以在其苯環(huán)上進行改性和化學修飾進一步制備不同結(jié)構(gòu)特征和用途的有機-無機復(fù)合功能高分子。全文摘要本發(fā)明公開一種苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物，其制備工藝是將一定量的苯乙烯基膦酸、苯乙烯和引發(fā)劑過氧化二苯甲酰或偶氮二異丁腈溶于溶劑中，在60～90℃加熱、攪拌，氮氣保護，反應(yīng)6～24h；再用蒸餾水洗滌溶液至中性，分出水相，無水Na<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>干燥，濃縮，甲醇中沉淀，干燥即可得苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物。本工藝得到的不同膦酸含量和不同分子量的苯乙烯-苯乙烯基膦酸共聚物可制備聚(苯乙烯-苯乙烯基膦酸)-無機磷酸混合鹽是一類有機-無機混合磷酸鹽與聚苯乙烯的新型復(fù)合材料，可以作為一類新型有機-無機復(fù)合功能材料前體或中間體，還可以在其苯環(huán)上進行改性和化學修飾進一步制備不同結(jié)構(gòu)特征和用途的新型有機-無機復(fù)合功能高分子。文檔編號C08F230/00GK101353388SQ20081007026公開日2009年1月28日申請日期2008年9月9日優(yōu)先權(quán)日2008年9月9日發(fā)明者傅相鍇,李躍東,陳俊顯,龔必偉申請人:西南大學