專利名稱：一種單組分奪氫型光引發(fā)劑及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及單組分奪氫型光引發(fā)劑及其制備方法和用途，屬于感光高分子材料制備領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
紫外光固化技術(shù)是利用紫外光作為反應(yīng)動(dòng)力，通過光作用于對光敏感的化合物上，使其發(fā)生一系列的光物理，光化學(xué)反應(yīng)，生成活性物質(zhì)，從而引發(fā)活性單體聚合，最終將液態(tài)的樹脂轉(zhuǎn)化為固態(tài)的高分子材料。作為一種新型的綠色技術(shù)，其在涂料、粘合劑、印刷油墨、光刻蝕和生物材料等方面有著廣泛的應(yīng)用。紫外光固化技術(shù)的特點(diǎn)是節(jié)省能源，環(huán)境友好，經(jīng)濟(jì)高效，光聚合裝置緊湊，生產(chǎn)效率高。另外，紫外光固化較之于傳統(tǒng)的固化技術(shù)有突出的優(yōu)勢，例如室溫固化，有利于熱敏基材的加工；固化配方可按需求調(diào)節(jié)，保證產(chǎn)品性能(如硬度、柔性、光澤、耐候性等)；易于實(shí)現(xiàn)流水作業(yè)，自動(dòng)化程度高。紫外光固化體系一般包括以下三種主要組分低聚物(或稱預(yù)聚物、樹脂)，賦予材料以基本的物理化學(xué)性能；單體，又稱活性稀釋劑，主要用于調(diào)節(jié)體系的粘度，但對固化速率和材料性能也有影響；光引發(fā)劑，用于產(chǎn)生可引發(fā)聚合的自由基或離子。
光引發(fā)劑(photoinitiator)是紫外光固化體系的關(guān)鍵組成部分，它直接關(guān)系到配方體系在光照射時(shí)低聚物及稀釋劑能否迅速由液態(tài)轉(zhuǎn)變成固態(tài)。而且，光引發(fā)劑要求具備良好的固化速率，良好的表面固化活性，低臭，低黃變和良好的溶解度等特點(diǎn)。此外，隨著消費(fèi)者對食品中化學(xué)污染的日益敏感和對未來可能制定和完善的相關(guān)食品加工法的遵守，光引發(fā)劑在固化過程完成后，其遷移性和被奪取的傾向應(yīng)盡量減小。根據(jù)光固化過程中引發(fā)機(jī)理的不同，其可分為自由基光聚合和陽離子光聚合。現(xiàn)在應(yīng)用得最為廣泛的是自由基光聚合，它具有速度快，表面性質(zhì)高，對濕度不敏感等優(yōu)點(diǎn)。
二苯甲酮是一種用于自由基光聚合的光引發(fā)劑，由于其價(jià)廉，表面固化良好，不易泛黃和溶解性能良好，成為紫外光固化體系中最廣泛使用的光引發(fā)劑之一。但是其分子量低，氣味強(qiáng)烈，而且極其容易從固化產(chǎn)品中遷移到表面，使其應(yīng)用領(lǐng)域受到限制，特別是在與食品接觸的包裝材料方面。
二苯甲酮從已固化產(chǎn)品中遷移或被奪取的傾向比較嚴(yán)重。因?yàn)槠渑c胺共引發(fā)劑發(fā)生雙分子反應(yīng)，產(chǎn)生兩個(gè)自由基，其中胺烷基自由基具有較高的活性，能通過與低聚物或單體的(甲基)丙烯酸酯雙鍵反應(yīng)而結(jié)合到固化產(chǎn)品中，而由二苯甲酮產(chǎn)生的羰基自由基與(甲基)丙烯酸酯雙鍵的反應(yīng)活性較低，在終止反應(yīng)中發(fā)生作用，或者通過重新氧化變回為酮而殘留在固化產(chǎn)品中。因此，目前對于具有良好的反應(yīng)活性，良好的表面固化能力，低遷移，不易泛黃和溶解性能良好的二苯甲酮替代物有著廣泛的需求。
本發(fā)明通過化學(xué)方法將二苯甲酮和胺結(jié)合在一個(gè)分子或大分子中，形成了一類單組分奪氫型或大分子光引發(fā)劑，能顯著改善其遷移性和氣味問題。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的問題是提供一種化合物及其制備方法和用途，所得化合物作為紫外光固化的單組分奪氫型光引發(fā)劑用于紫外光固化不僅具有良好的反應(yīng)活性、良好的表面固化能力、良好的溶解性能、不易泛黃，而且低遷移、低氣味。
本發(fā)明提供了一類二苯甲酮光引發(fā)劑的替代物，通過將二苯甲酮和胺結(jié)合在一個(gè)分子或大分子中，能有效的降低遷移性，此類化合物的通式如(I)、(I’)、(II)、(II’)、(III)或(III’)所示
式中A代表式-[(CH2)n’O]-、-[(CH2)n’COO]-或-[(CH2)n’NH]-基團(tuán)，n’＝0～3；
n＝2-10000；R和R’分別獨(dú)自選自氫、C1-18的烷基或C1-18的烷氧基；R1和R2分別獨(dú)自選自C1-18的烷基、C1-18的羥烷基、苯基、芐基或N，N-二甲基丙基。
本發(fā)明還提供了上述化合物的制備方法將1摩爾份數(shù)二羥烷基二苯甲酮、二羧烷基二苯甲酮或二胺烷基二苯甲酮以及2-3摩爾份數(shù)的三乙胺在室溫下溶于有機(jī)溶劑中得溶液A，然后將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；將2-3摩爾份數(shù)的丙烯酰氯在室溫下溶于有機(jī)溶劑得溶液B，以每秒0.2-0.6mL的速率，將溶液B滴加到攪拌的上述的溶液A中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)4-12小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體后，洗滌(如分別用5-10wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液1-3次)、干燥(如用無水硫酸鈉干燥)、減壓蒸餾得到丙烯酸酯化的二羥烷基二苯甲酮、二羧烷基二苯甲酮或二胺烷基二苯甲酮。
將1摩爾份數(shù)丙烯酸酯化的二羥烷基二苯甲酮、二羧烷基二苯甲酮或二胺烷基二苯甲酮在室溫下溶于質(zhì)子溶劑中得溶液C；然后將2摩爾份數(shù)的單仲胺或1摩爾份數(shù)的雙仲胺或1摩爾份數(shù)的伯胺在室溫下溶于質(zhì)子溶劑中，并在室溫下以每秒0.2-0.6mL的速率滴加到攪拌的溶液C中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2-24小時(shí)；減壓蒸餾除去質(zhì)子溶劑，然后通過柱層析或沉淀法處理，得到如式(I)、(I’)、(II)、(II’)、(III)或(III’)所示的化合物；其中二羥烷基二苯甲酮、二羧烷基二苯甲酮或二胺烷基二苯甲酮的結(jié)構(gòu)式為
R和R’分別獨(dú)自選自氫、C1-18的烷基或C1-18的烷氧基；n’＝0～3；單仲胺，雙仲胺或伯胺的結(jié)構(gòu)式為 R1-NH2R1和R2分別獨(dú)自選自C1-18的烷基、C1-18的羥烷基、苯基、芐基或N，N-二甲基丙基。
上述化合物的制備均在伴有溶劑的狀況下進(jìn)行。對于丙烯酸酯化反應(yīng)，溶劑的性質(zhì)對本發(fā)明并非關(guān)鍵所在，只要它對試劑或反應(yīng)并無不良影響即可。此步反應(yīng)適合使用的溶劑包括二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯或二甲苯等。對于邁克爾加成反應(yīng)，需要使用質(zhì)子溶劑，因?yàn)槠鋵Ψ磻?yīng)有催化作用，適合的溶劑包括甲醇或乙醇等。
本發(fā)明通過化學(xué)方法將二苯甲酮和胺結(jié)合在了一個(gè)分子中。在紫外光固化過程中，胺烷基自由基具有較高的活性，能通過與低聚物或單體的(甲基)丙烯酸酯雙鍵反應(yīng)而結(jié)合到固化產(chǎn)品中，由于二苯甲酮和胺連接成一個(gè)分子，所以二苯甲酮也被結(jié)合到了固化產(chǎn)品中，從而有效地降低了二苯甲酮的遷移性。其制備成本低、操作簡便、產(chǎn)品的收率高，具有良好的反應(yīng)活性、良好的表面固化能力、良好的溶解性能、不易泛黃，而且低遷移、低氣味。能直接代替二苯甲酮作為光引發(fā)劑使用，且性能優(yōu)于二苯甲酮，在紫外光固化領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。
具體實(shí)施例方式
下述實(shí)施例詳細(xì)說明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明的范圍。
合成實(shí)施例1化合物1結(jié)構(gòu)式 將0.05mol(10.7g)4，4’-二羥基二苯甲酮和0.11mol(11.1g)三乙胺在室溫下溶于60mL二氯甲烷中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.11mol(10.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于50mL二氯甲烷，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.2mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)12小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用10wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液2次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的4，4’-二羥基二苯甲酮。
將0.03mol(9.7g)上述丙烯酸酯化的4，4’-二羥基二苯甲酮在室溫下溶于80mL乙醇中；然后將0.06mol(4.4g)二乙胺溶于50mL乙醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.2mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的二乙胺溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的4，4’-二羥基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時(shí)；減壓蒸餾除去乙醇，然后通過柱層析進(jìn)行純化處理，得到淺黃色粘稠液體化合物1。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)1.33(CH3)；2.74，3.62(CH2)；7.26，7.87(CH，Ar).
合成實(shí)施例2化合物2結(jié)構(gòu)式 將0.05mol(12.1g)4，4’-二羥甲基二苯甲酮和0.11mol(11.1g)三乙胺在室溫下溶于60mL甲苯中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.11mol(10.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于30mL甲苯，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.6mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)12小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用10wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液2次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的4，4’-二羥甲基二苯甲酮。
將0.03mol(10.5g)上述丙烯酸酯化的4，4’-二羥甲基二苯甲酮在室溫下溶于60mL乙醇中；然后將0.06mol(6.4g)二乙醇胺溶于60mL乙醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.6mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的二乙醇胺溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的4，4’-二羥甲基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2小時(shí)；減壓蒸餾除去乙醇，然后通過柱層析進(jìn)行純化處理，得到淺黃色粘稠液體化合物2。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)2.88，3.64，3.97，5.68(CH2)；7.26，7.87(CH，Ar).
合成實(shí)施例3化合物3結(jié)構(gòu)式
將0.1mol(22.7g)2，4-二羥基-4’-甲基二苯甲酮和0.22mol(22.4g)三乙胺在室溫下溶于100mL二氯甲烷中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.22mol(20.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于60mL二氯甲烷，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.3mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)8小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用8wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液2次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的2，4-二羥基-4’-甲基二苯甲酮。
將0.06mol(19.3g)上述丙烯酸酯化的2，4-二羥基-4’-甲基二苯甲酮在室溫下溶于80mL甲醇中；然后將0.12mol(10.4g)哌啶溶于60mL甲醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.3mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的哌啶溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的2，4-二羥基-4’-甲基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)5小時(shí)；減壓蒸餾除去甲醇，然后通過柱層析進(jìn)行純化處理，得到淺黃色粘稠液體化合物3。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)1.83，2.57，3.64(CH2)；7.25，7.48，7.59，7.80，7.87(CH，Ar).
合成實(shí)施例4化合物4結(jié)構(gòu)式
將0.1mol(21.2g)4，4’-二胺基二苯甲酮和0.22mol(22.4g)三乙胺在室溫下溶于100mL甲苯中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.22mol(20.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于80mL甲苯，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.4mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)6小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用8wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液3次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的4，4’-二胺基二苯甲酮。
將0.06mol(19.2g)上述丙烯酸酯化的4，4’-二胺基二苯甲酮在室溫下溶于100mL甲醇中；然后將0.12mol(9.1g)N-甲基乙醇胺溶于50mL甲醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.4mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的N-甲基乙醇胺溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的4，4’-二胺基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時(shí)；減壓蒸餾除去甲醇，然后通過柱層析進(jìn)行純化處理，得到淺黃色粘稠液體化合物4。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)2.61(CH3)；2.88，3.63，3.96(CH2)；7.26，7.87(CH，Ar).
合成實(shí)施例5化合物5結(jié)構(gòu)式 將0.1mol(27.0g)4，4’-二羧基二苯甲酮和0.22mol(22.2g)三乙胺在室溫下溶于160mL甲苯中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.22mol(20.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于80mL甲苯，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.3mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)8小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用6wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液2次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的4，4’-二羧基二苯甲酮。
將0.06mol(22.7g)上述丙烯酸酯化的4，4’-二羧基二苯甲酮在室溫下溶于100mL乙醇中；然后將0.06mol(6.4g)N-甲基苯胺溶于60mL乙醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.3mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的N-甲基苯胺溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的4，4’-二羧基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3小時(shí)；減壓蒸餾除去乙醇，然后通過柱層析進(jìn)行純化處理，得到黃色粘稠液體化合物5。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)3.18(CH3)；4.63(CH2)；6.59，6.93，7.26，7.42，7.87(CH，Ar).
合成實(shí)施例6將0.1mol(27.0g)4，4’-二羧基二苯甲酮和0.22mol(22.2g)三乙胺在室溫下溶于160mL二氯甲烷中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.22mol(20.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于80mL二氯甲烷，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.5mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)8小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用6wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液2次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的4，4’-二羧基二苯甲酮。
將0.06mol(22.7g)上述丙烯酸酯化的4，4’-二羧基二苯甲酮在室溫下溶于100mL甲醇中；然后將0.06mol(4.4g)正丁胺溶于60mL甲醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.3mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的正丁胺溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的4，4’-二羧基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)12小時(shí)；減壓蒸餾除去甲醇，然后通過沉淀法進(jìn)行純化處理，得到淡黃色固體粉末單組分奪氫型光引發(fā)劑。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)1.29(CH3)；1.66，2.69，3.96(CH2)；7.26，7.87(CH，Ar).
合成實(shí)施例7將0.1mol(46.7g)2，4-二羥基-4’-十八烷基二苯甲酮和0.22mol(22.4g)三乙胺在室溫下溶于100mL甲苯中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.22mol(20.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于60mL甲苯，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.3mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)8小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用9wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液2次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的2，4-二羥基-4’-十八烷基二苯甲酮。
將0.06mol(19.3g)上述丙烯酸酯化的2，4-二羥基-4’-十八烷基二苯甲酮在室溫下溶于100mL甲醇中；然后將0.06mol(6.1g)N，N-二甲基-1，3-丙二胺溶于60mL甲醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.4mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的N，N-二甲基-1，3-丙二胺溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的2，4-二羥基-4’-十八烷基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)16小時(shí)；減壓蒸餾除去甲醇，然后通過沉淀法進(jìn)行純化處理，得到淡黃色固體粉末單組分奪氫型光引發(fā)劑。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)2.61(CH3)；2.69，3.96(CH2)；7.25，7.48，7.59，7.80，7.87(CH，Ar).
合成實(shí)施例8將0.1mol(21.2g)4，4’-二胺基二苯甲酮和0.22mol(22.4g)三乙胺在室溫下溶于100mL二氯甲烷中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.22mol(20.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于80mL二氯甲烷，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.5mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)8小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用9wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液2次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的4，4’-二胺基二苯甲酮。
將0.06mol(19.2g)上述丙烯酸酯化的4，4’-二胺基二苯甲酮在室溫下溶于100mL甲醇中；然后將0.06mol(5.2g)哌嗪溶于60mL甲醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.4mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的哌嗪溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的4，4’-二胺基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)20小時(shí)；減壓蒸餾除去甲醇，然后通過沉淀法進(jìn)行純化處理，得到淡黃色固體粉末單組分奪氫型光引發(fā)劑。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)2.61，2.81，3.96(CH2)；7.26，7.87(CH，Ar).
合成實(shí)施例9將0.1mol(27.0g)2，4-二羧基二苯甲酮和0.22mol(22.2g)三乙胺在室溫下溶于160mL二氯甲烷中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.22mol(20.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于80mL二氯甲烷，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.6mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)10小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用6wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液2次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的2，4-二羧基二苯甲酮。
將0.06mol(22.7g)上述丙烯酸酯化的2，4-二羧基二苯甲酮在室溫下溶于100mL乙醇中；然后將0.06mol(5.5g)環(huán)己胺溶于60mL乙醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.6mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的環(huán)己胺溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的2，4-二羧基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)12小時(shí)；減壓蒸餾除去乙醇，然后通過沉淀法進(jìn)行純化處理，得到淺黃色固體粉末單組分奪氫型光引發(fā)劑。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)1.72，1.79，1.99，2.61，3.64(CH2)；2.91(CH)；7.25，7.48，7.59，7.80，7.87(CH，Ar)，合成實(shí)施例10將0.05mol(10.7g)4，4’-二羥基二苯甲酮和0.11mol(11.1g)三乙胺在室溫下溶于60mL二氯甲烷中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.11mol(10.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于50mL二氯甲烷，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.4mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)8小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用10wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液2次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的4，4’-二羥基二苯甲酮。
將0.03mol(9.7g)上述丙烯酸酯化的4，4’-二羥基二苯甲酮在室溫下溶于80mL乙醇中；然后將0.03mol(2.6g)N，N’-二甲基乙二胺溶于50mL乙醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.4mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的N，N’-二甲基乙二胺溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的4，4’-二羥基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)12小時(shí)；減壓蒸餾除去乙醇，然后通過沉淀法進(jìn)行純化處理，得到淺黃色固體粉末單組分奪氫型光引發(fā)劑。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)2.61(CH3)；2.79，3.64(CH2)；7.26，7.87(CH，Ar).
合成實(shí)施例11將0.1mol(31.5g)2，4-二羥基-4’-己氧基二苯甲酮和0.22mol(22.4g)三乙胺在室溫下溶于100mL苯中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.22mol(20.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于60mL苯，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.3mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)10小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用9wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液2次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的2，4-二羥基-4’-己氧基二苯甲酮。
將0.06mol(19.3g)上述丙烯酸酯化的2，4-二羥基-4’-己氧基二苯甲酮在室溫下溶于120mL甲醇中；然后將0.06mol(12.6g)4，4’-三甲基二哌嗪溶于80mL甲醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.6mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的4，4’-三甲基二哌嗪溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的2，4-二羥基-4’-己氧基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)20小時(shí)；減壓蒸餾除去甲醇，然后通過沉淀法進(jìn)行純化處理，得到淺黃色固體粉末單組分奪氫型光引發(fā)劑。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)1.58，1.62，1.77-2.62，3.64(CH2)；2.91(CH)；7.25，7.48，7.59，7.80，7.87(CH，Ar).
合成實(shí)施例12將0.1mol(27.0g)2，4-二羧基二苯甲酮和0.22mol(22.2g)三乙胺在室溫下溶于160mL二氯甲烷中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.22mol(20.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于80mL二氯甲烷，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.5mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)12小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用7wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液2次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的2，4-二羧基二苯甲酮。
將0.06mol(22.7g)上述丙烯酸酯化的2，4-二羧基二苯甲酮在室溫下溶于100mL乙醇中；然后將0.06mol(8.5g)N，N’-二乙基-2-丁烯-1，4-二胺溶于60mL乙醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.4mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的N，N’-二乙基-2-丁烯-1，4-二胺溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的2，4-二羧基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)16小時(shí)；減壓蒸餾除去乙醇，然后通過沉淀法進(jìn)行純化處理，得到淡黃色固體粉末單組分奪氫型光引發(fā)劑。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)1.33(CH3)；2.73，3.36，(CH2)；6.06(CH＝)；7.25，7.48，7.59，7.80，7.87(CH，Ar).
合成實(shí)施例13
將0.05mol(12.1g)4，4’-二羥甲基二苯甲酮和0.11mol(11.1g)三乙胺在室溫下溶于60mL甲苯中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.11mol(10.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于30mL甲苯，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.5mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)12小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用10wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液2次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的4，4’-二羥甲基二苯甲酮。
將0.03mol(10.5g)上述丙烯酸酯化的4，4’-二羥甲基二苯甲酮在室溫下溶于60mL乙醇中；然后將0.03mol(3.9g)辛胺溶于30mL乙醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.2mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的辛胺溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的4，4’-二羥甲基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)12小時(shí)；減壓蒸餾除去乙醇，然后通過沉淀法進(jìn)行純化處理，得到淡黃色固體粉末單組分奪氫型光引發(fā)劑。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)1.29(CH3)；1.62，1.66，2.69，3.65，5.67(CH2)；7.26，7.87(CH，Ar).
合成實(shí)施例14將0.1mol(25.4g)4，4’-羧乙基二苯甲酮和0.22mol(22.2g)三乙胺在室溫下溶于120mL甲苯中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.22mol(20.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于60mL甲苯，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.3mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)8小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用6wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液2次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的4，4’-羧乙基二苯甲酮。
將0.06mol(26.1g)上述丙烯酸酯化的4，4’-羧乙基二苯甲酮在室溫下溶于120mL甲醇中；然后將0.06mol(5.5g)環(huán)己胺溶于30mL甲醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.5mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的環(huán)己胺溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的4，4’-羧乙基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)10小時(shí)；減壓蒸餾除去乙醇，然后通過沉淀法進(jìn)行純化處理，得到淡黃色固體粉末單組分奪氫型光引發(fā)劑。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)1.72，1.79，1.99，2.61，3.64(CH2)；2.91(CH)；7.26，7.87(CH，Ar).
合成實(shí)施例15將0.05mol(14.9g)4，4’-二羥丙基二苯甲酮和0.11mol(11.1g)三乙胺在室溫下溶于80mL二氯甲烷中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.11mol(10.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于50mL二氯甲烷，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.6mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)10小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用9wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液2次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的4，4’-二羥丙基二苯甲酮。
將0.03mol(12.2g)上述丙烯酸酯化的4，4’-二羥丙基二苯甲酮在室溫下溶于80mL乙醇中；然后將0.03mol(2.6g)N，N’-二甲基乙二胺溶于50mL乙醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.4mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的N，N’-二甲基乙二胺溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的4，4’-二羥丙基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)18小時(shí)；減壓蒸餾除去乙醇，然后通過沉淀法進(jìn)行純化處理，得到淺黃色固體粉末單組分奪氫型光引發(fā)劑。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)2.61(CH3)；2.23，2.79，2.88，3.64；4.41(CH2)；7.26，7.87(CH，Ar).
合成實(shí)施例16將0.1mol(26.8g)4，4’-二胺乙基二苯甲酮和0.22mol(22.4g)三乙胺在室溫下溶于100mL甲苯中，將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；然后將0.22mol(20.0g)丙烯酰氯在室溫下溶于60mL甲苯，加入到恒壓滴液漏斗中，以每秒0.2mL的速率，將丙烯酰氯溶液緩慢的滴加到攪拌的上述溶液中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)12小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體，分別用10wt％的氫氧化鈉水溶液和去離子水洗滌反應(yīng)溶液2次，然后用無水硫酸鈉干燥反應(yīng)溶液；減壓蒸餾除去反應(yīng)溶液中的溶劑，得到丙烯酸酯化的4，4’-二胺乙基二苯甲酮。
將0.06mol(22.6g)上述丙烯酸酯化的4，4’-二胺乙基二苯甲酮在室溫下溶于120mL甲醇中；然后將0.06mol(12.6g)4，4’-三甲基二哌嗪溶于80mL甲醇，加入到恒壓滴液漏斗中。室溫下，以每秒0.2mL的速率，將恒壓滴液漏斗中的4，4’-三甲基二哌嗪溶液緩慢的滴加到攪拌的丙烯酸酯化的4，4’-二胺乙基二苯甲酮溶液中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)。滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)20小時(shí)；減壓蒸餾除去甲醇，然后通過沉淀法進(jìn)行純化處理，得到淺黃色固體粉末單組分奪氫型光引發(fā)劑。產(chǎn)品以1HNMR進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。1H-NMR(CDCl3，600MHz)δ(ppm)1.58，1.62，1.77-2.62，3.15，3.64，3.86(CH2)；2.91(CH)；7.26，7.87(CH，Ar).
應(yīng)用實(shí)施例應(yīng)用實(shí)施例1避光條件下，在裝有攪拌器的玻璃容器中加入3g合成實(shí)施例1制得的單組分奪氫型光引發(fā)劑，23g脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂(6000)在40℃下攪拌溶解，再加入8g三丙二醇雙丙烯酸酯(TPGDA)，8g滑石粉，42g重晶石粉和16g白云石粉混合均勻。即可得到自由基光固化涂層材料。
用涂層設(shè)備把配好的上述組分涂于基板上，涂層厚度50um。置于500W高壓汞燈下光照1分鐘(光照距離為10cm)，得光固化涂膜。此涂膜無任何刺激性氣味，無明顯黃變。
應(yīng)用實(shí)施例2脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂(6000) 45gTPGDA25g白云石粉 25g合成實(shí)施例4制得的單組分奪氫型光引發(fā)劑3.5g抗氧劑 1.5g按照應(yīng)用實(shí)施例1的方法配制。用涂層設(shè)備把配好的上述組分涂于基板上，涂層厚度10um。置于500W高壓汞燈下光照0.5分鐘(光照距離為10cm)，得光固化涂膜。此涂膜無任何刺激性氣味，無明顯黃變。
應(yīng)用實(shí)施例3脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂(6000) 50gTPGDA 20g重晶石粉26g合成實(shí)施例5制得的單組分奪氫型光引發(fā)劑 4g按照應(yīng)用實(shí)施例1的方法配制。用涂層設(shè)備把配好的上述組分涂于基板上，涂層厚度1um。置于500W高壓汞燈下光照20秒(光照距離為10cm)，得光固化涂膜。此涂膜無任何刺激性氣味，無明顯黃變。
應(yīng)用實(shí)施例4脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂(6000) 49gTPGDA 20g重晶石粉28g合成實(shí)施例6制得的單組分奪氫型光引發(fā)劑 3g按照應(yīng)用實(shí)施例1的方法配制。用涂層設(shè)備把配好的上述組分涂于基板上，涂層厚度50um。置于500W高壓汞燈下光照2分鐘(光照距離為10cm)，得光固化涂膜。此涂膜無任何刺激性氣味，無明顯黃變。
應(yīng)用實(shí)施例5脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂(6000) 50gTPGDA 26g重晶石粉20g合成實(shí)施例7制得的單組分奪氫型光引發(fā)劑 4g按照應(yīng)用實(shí)施例1的方法配制。用涂層設(shè)備把配好的上述組分涂于基板上，涂層厚度1um。置于500W高壓汞燈下光照1分鐘(光照距離為10cm)，得光固化涂膜。此涂膜無任何刺激性氣味，無明顯黃變。
應(yīng)用實(shí)施例6脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂(6000) 45gTPGDA 30g白云石粉20g合成實(shí)施例9制得的單組分奪氫型光引發(fā)劑 3.5g抗氧劑 1.5g按照應(yīng)用實(shí)施例1的方法配制。用涂層設(shè)備把配好的上述組分涂于基板上，涂層厚度50um。置于500W高壓汞燈下光照2分鐘(光照距離為10cm)，得光固化涂膜。此涂膜無任何刺激性氣味，無明顯黃變。
應(yīng)用實(shí)施例7脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂(6000) 45gTPGDA 24g重晶石粉27g合成實(shí)施例12制得的單組分奪氫型光引發(fā)劑 4g按照應(yīng)用實(shí)施例1的方法配制。用涂層設(shè)備把配好的上述組分涂于基板上，涂層厚度1um。置于500W高壓汞燈下光照0.5分鐘(光照距離為10cm)，得光固化涂膜。此涂膜無任何刺激性氣味，無明顯黃變。
應(yīng)用實(shí)施例8脂肪族聚氨酯丙烯酸酯樹脂(6000) 45gTPGDA 30g白云石粉20g合成實(shí)施例16制得的單組分奪氫型光引發(fā)劑 3.5g抗氧劑 1.5g按照應(yīng)用實(shí)施例1的方法配制。用涂層設(shè)備把配好的上述組分涂于基板上，涂層厚度10um。置于500W高壓汞燈下光照1.5分鐘(光照距離為10cm)，得光固化涂膜。此涂膜無任何刺激性氣味，無明顯黃變。
權(quán)利要求
1.通式(I)、(I’)、(II)、(II’)、(III)或(III’)所示的化合物 其中R和R’分別獨(dú)自選自氫、C1-18的烷基或C1-18的烷氧基；A代表式-[(CH2)n’O]-、-[(CH2)n’COO]-或-[(CH2)n’NH]-基團(tuán)，n’＝0～3；n＝2-10000；R1和R2分別獨(dú)自選自C1-18的烷基、C1-18的羥烷基、苯基、芐基或N，N-二甲基丙基。
2.權(quán)利要求1所述化合物的制備方法，其特征在于反應(yīng)分兩步進(jìn)行a.將1摩爾份數(shù)二羥烷基二苯甲酮、二羧烷基二苯甲酮或二胺烷基二苯甲酮以及2-3摩爾份數(shù)的三乙胺在室溫下溶于有機(jī)溶劑中得溶液A，然后將其置于冰水浴中，攪拌使其溫度降至0-5℃；將2-3摩爾份數(shù)的丙烯酰氯在室溫下溶于有機(jī)溶劑得溶液B，以每秒0.2-0.6mL的速率，將溶液B滴加到攪拌的上述的溶液A中，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)4-12小時(shí)；過濾除去生成的三乙胺鹽酸鹽白色固體后，洗滌、干燥、減壓蒸餾得到丙烯酸酯化的二羥烷基二苯甲酮、二羧烷基二苯甲酮或二胺烷基二苯甲酮；b.將1摩爾份數(shù)丙烯酸酯化的二羥烷基二苯甲酮、二羧烷基二苯甲酮或二胺烷基二苯甲酮在室溫下溶于質(zhì)子溶劑中得溶液C；然后將2摩爾份數(shù)的單仲胺或1摩爾份數(shù)的雙仲胺或1摩爾份數(shù)的伯胺在室溫下溶于質(zhì)子溶劑中，并在室溫下以每秒0.2-0.6mL的速率滴加到攪拌的溶液C中，進(jìn)行邁克爾加成反應(yīng)，滴加完畢后，繼續(xù)攪拌反應(yīng)2-24小時(shí)；減壓蒸餾除去質(zhì)子溶劑，然后通過柱層析或沉淀法處理，得到權(quán)利要求1所述的化合物；其中二羥烷基二苯甲酮、二羧烷基二苯甲酮或二胺烷基二苯甲酮的結(jié)構(gòu)式為 R和R’分別獨(dú)自選自氫、C1-18的烷基或C1-18的烷氧基；n’＝0～3；單仲胺，雙仲胺或伯胺的結(jié)構(gòu)式為 R1-NH2R1和R2分別獨(dú)自選自C1-18的烷基、C1-18的羥烷基、苯基、芐基或N，N-二甲基丙基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于a步反應(yīng)的有機(jī)溶劑為二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯或二甲苯；b步反應(yīng)的質(zhì)子溶劑為甲醇或乙醇。
4.權(quán)利要求1所述的化合物作為紫外光固化的單組分奪氫型光引發(fā)劑在感光高分子材料領(lǐng)域中的應(yīng)用。
5.一種紫外光固化組合物，其包括(a)可聚合的成分，包括含有至少一個(gè)烯鍵式的不飽和光反應(yīng)性樹脂和活性稀釋劑；(b)權(quán)利要求1所述的化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的紫外光固化組合物，其特征在于不飽和光反應(yīng)性樹脂為環(huán)氧丙烯酸樹脂、環(huán)氧甲基丙烯酸樹脂、聚酯丙烯酸樹脂、聚酯甲基丙烯酸樹脂、聚氨酯丙烯酸樹脂、聚氨酯甲基丙烯酸樹脂、聚丙烯酸酯丙烯酸樹脂、聚丙烯酸酯甲基丙烯酸樹脂、聚醚丙烯酸樹脂或聚醚甲基丙烯酸樹脂。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的紫外光固化組合物，其特征在于活性稀釋劑為單官能團(tuán)、雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)丙烯酸酯單體或甲基丙烯酸酯單體。
全文摘要
一類單組分奪氫型光引發(fā)劑，可由二羥烷基二苯甲酮，二羧烷基二苯甲酮或二胺烷基二苯甲酮與丙烯酰氯反應(yīng)，引入丙烯酸酯雙鍵，然后通過此丙烯酸酯雙鍵和仲胺或伯胺的邁克爾加成反應(yīng)進(jìn)行制備。本發(fā)明單組分奪氫型光引發(fā)劑，溶解性能良好，遷移性低，且其制備成本低、操作簡便、產(chǎn)品的收率高，能直接代替二苯甲酮作為光引發(fā)劑使用，且性能優(yōu)于二苯甲酮，在紫外光固化領(lǐng)域如涂料、粘合劑、印刷油墨、光刻蝕和生物材料等方面有著廣泛的應(yīng)用前景。
文檔編號C08F20/00GK101029095SQ200710051550
公開日2007年9月5日 申請日期2007年2月13日 優(yōu)先權(quán)日2007年2月13日
發(fā)明者聶俊, 肖浦, 許紅光 申請人:武漢大學(xué)