專利名稱：一種側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂及其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂及其制備方法和用途。
背景技術(shù)：
隨著航空、航天、電子等行業(yè)向高速化、高集成化方向的發(fā)展，人們對可耐高溫的密封材料的要求越來越高，例如要求材料高溫下不會發(fā)泡，要求材料可以耐化學(xué)腐蝕，要求材料固化工藝簡單，可以現(xiàn)場固化以適應(yīng)施工需要等。
目前國內(nèi)外使用的耐高溫密封材料分為有機-無機雜化密封材料和無機密封材料。
耐高溫?zé)o機密封材料目前可分為四種類型氣干型、水固型、熱熔型和反應(yīng)型，雖然無機材料具有不燃燒、耐老化好等優(yōu)點，但其應(yīng)用仍受到某些缺點的限制。氣干型無機材料例如堿金屬硅酸鹽類，加熱會發(fā)泡，強度較差；水固型無機材料例如石膏、水泥，加熱會粉化；熱熔型無機材料例如低熔點玻璃，其使用溫度只能低于固化溫度；反應(yīng)型無機材料例如硅酸鹽類，固化過程緩慢，需要加熱，且該類體系含有大量的堿金屬，在存放或使用過程中會與空氣中的二氧化碳反應(yīng)生成碳酸鹽或碳酸氫鹽，這樣在加熱時會因分解或水分揮發(fā)而發(fā)泡。
耐高溫有機-無機雜化密封材料所用的基體樹脂主要為元素有機材料和雜環(huán)材料，在高分子材料中，環(huán)氧樹脂、聚氨酯等可承受的最高溫度一般都不能超過300℃，一些高性能合成材料，如聚芳砜、聚苯撐等材料，雖然具有卓越的力學(xué)性能和耐高溫性能，但因固化過程復(fù)雜，且不溶或極少溶于有機溶劑，不方便現(xiàn)場使用，因而都不適于作為耐高溫有機-無機雜化密封材料的基體樹脂。
聚硅氧烷材料以Si-O-Si為主鏈，具有優(yōu)良的耐熱、耐候、抗化學(xué)試劑等性能，目前聚硅氧烷的固化方法主要有催化加成固化、自由基固化和縮合固化三種，其中催化加成工藝比較復(fù)雜，催化劑一般為過渡金屬催化劑，成本較高且催化劑容易中毒失效；自由基固化主要包括過氧化物引發(fā)的自由基固化和光固化，由于氧氣是自由基固化的阻聚劑，因而固化容易受空氣影響，一般需要氮氣保護(hù)，光固化還需要特殊的光固化設(shè)備，使用都不方便；此外，催化加成固化和自由基固化所得的交聯(lián)聚硅氧烷主要通過亞甲基-CH2-連接成網(wǎng)狀聚合物，由于Si-C鍵和C-C鍵的健能小于Si-O鍵的健能，因此催化加成固化和自由基固化所得的交聯(lián)聚硅氧烷的耐高溫性能不如由Si-O鍵連接的交聯(lián)聚硅氧烷；縮合固化可形成由Si-O鍵連接的交聯(lián)聚硅氧烷，且不需要復(fù)雜的設(shè)備，成本較低，但其缺點是能發(fā)生縮合固化的活性官能團(tuán)一般位于分子鏈的兩端，且官能度小，使縮合固化產(chǎn)物的交聯(lián)密度不高，耐高溫性能不如交聯(lián)密度高的聚硅氧烷。
端羥基聚硅氧烷在交聯(lián)劑作用下可硫化交聯(lián)成橡膠彈性體，近年來其發(fā)展迅速，作為膠粘劑、密封劑、現(xiàn)場成型材料等在國民經(jīng)濟各部門中獲得了廣泛的應(yīng)用。脫醇型交聯(lián)劑目前使用的主要為三官能團(tuán)或四官能團(tuán)烷氧基硅烷，如正硅酸乙酯、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷等小分子化合物，其缺點是交聯(lián)產(chǎn)物力學(xué)強度較低。
因此，對于耐高溫密封材料而言，目前需要一種高溫下不會發(fā)泡、可耐化學(xué)腐蝕、固化方式簡單易于現(xiàn)場使用的耐高溫密封材料基體樹脂；對于供端羥基聚硅氧烷使用的交聯(lián)劑而言，目前需要一種能在交聯(lián)的同時也能起到增強作用的交聯(lián)劑。
發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有耐高溫密封材料和現(xiàn)有端羥基聚硅氧烷用交聯(lián)劑的缺點，本發(fā)明提供了一種側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂及其制備方法和用途，本發(fā)明的側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂可以用作耐高溫密封材料的基體樹脂，高溫下不發(fā)泡、可耐化學(xué)腐蝕、且固化方式簡單易于現(xiàn)場使用，本發(fā)明的側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂還可用作供端羥基聚硅氧烷使用的交聯(lián)劑，并在交聯(lián)的同時起到原位增強作用。
本發(fā)明的側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂，分子鏈為線型，側(cè)鏈含有烷氧基和甲基，室溫下為液態(tài)，其結(jié)構(gòu)式為
式中R1、R2為甲基、乙基、異丙基、丁基或辛基，X1、X2為甲基、羥基或烷氧基，1≤m≤6000，0≤n≤7000。
本發(fā)明側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂通過甲基含氫硅油的醇解反應(yīng)制備，將甲基含氫硅油、醇類物質(zhì)、有機溶劑、催化劑在反應(yīng)器中攪拌混合，于低于有機溶劑沸點的溫度下，反應(yīng)1-20h制得。
其中所用甲基含氫硅油為硅氫官能團(tuán)含量在0.01-1.67mol/100g范圍內(nèi)的各種甲基含氫硅油及其混合物，加入的催化劑與甲基含氫硅油的質(zhì)量比為0.1-5.0∶100，醇類物質(zhì)的摩爾量須大于等于甲基含氫硅油中硅氫官能團(tuán)摩爾量。
所說的醇類物質(zhì)為下列物質(zhì)中的任何一種或它們的混合物甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、辛醇。
所說的有機溶劑為下列物質(zhì)中的任何一種或它們的混合物四氫呋喃、甲苯、丙酮、環(huán)己烷、苯、汽油、乙酸乙酯。
催化劑為下列物質(zhì)中的任何一種或它們的混合物堿金屬氫氧化物如氫氧化鈉、季銨堿如四甲基氫氧化銨、堿性離子交換樹脂或銅粉。
本發(fā)明的側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂可以用作耐高溫密封材料基體樹脂，具體使用方法為 將側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂在固化催化劑和固化促進(jìn)劑作用下，與空氣中的水分在室溫或加熱下反應(yīng)固化，形成一種高溫下不會發(fā)泡的、可耐化學(xué)腐蝕的、固化方式簡單易于現(xiàn)場使用的耐高溫密封材料基體樹脂。
所述的固化催化劑、固化促進(jìn)劑為常規(guī)聚硅氧烷樹脂固化常用的，如固化催化劑可以為二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、鈦酸四丁酯或含鉑絡(luò)合物；固化促進(jìn)劑可以為正硅酸乙酯、四乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-[(2，3)-環(huán)氧丙氧]丙基三甲氧基硅烷、己二胺、N-甲基咪唑或二甲亞砜。
具體的固化條件為在100質(zhì)量份側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂中，加入0.1-0.5質(zhì)量份的固化催化劑，加入0.5-20.0質(zhì)量份的固化促進(jìn)劑，固化溫度為0-150℃，固化時間為1-30h。
由于本發(fā)明所得的側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂為線型聚硅氧烷，室溫下為液態(tài)，所含側(cè)烷氧基可與空氣中的水分在室溫或加熱下反應(yīng)固化，因而固化方式簡單易于現(xiàn)場使用；固化后材料中形成由Si-O鍵連接的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)，且由于每個側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂分子鏈上含有眾多的烷氧基，因而固化產(chǎn)物的交聯(lián)密度較高，從而會形成一種高溫下不會發(fā)泡的、耐高溫性能優(yōu)良的耐高溫密封材料基體樹脂，這種交聯(lián)密度較高的由Si-O鍵連接的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)也具有良好的耐化學(xué)腐蝕性能。
本發(fā)明的側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂也可用作端羥基聚硅氧烷的交聯(lián)劑，在交聯(lián)催化劑、交聯(lián)促進(jìn)劑作用下使端羥基聚硅氧烷室溫或加熱下交聯(lián)固化，同時對交聯(lián)產(chǎn)物起到增強作用，具體使用方法為 所述的交聯(lián)催化劑、交聯(lián)促進(jìn)劑為端羥基聚硅氧烷交聯(lián)固化常用的，如交聯(lián)催化劑可以為二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、鈦酸四丁酯或含鉑絡(luò)合物；交聯(lián)促進(jìn)劑可以為γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-[(2，3)-環(huán)氧丙氧]丙基三甲氧基硅烷、己二胺、N-甲基咪唑或二甲亞砜。
交聯(lián)條件為在100質(zhì)量份端羥基聚硅氧烷中，加入0.1-0.5質(zhì)量份的交聯(lián)催化劑，加入0.5-20.0質(zhì)量份的交聯(lián)促進(jìn)劑，所用側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂中的烷氧基含量(摩爾量)須大于或等于端羥基聚硅氧烷中的羥基含量(摩爾量)，交聯(lián)溫度為0-150℃，交聯(lián)時間為1-30h。
由于側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂分子鏈上含有側(cè)烷氧基，可以在室溫或加熱下與端羥基聚硅氧烷的羥基反應(yīng)，且由于側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂為長鏈高分子，相對于端羥基聚硅氧烷目前所用的小分子交聯(lián)劑，側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂可以在材料中隨交聯(lián)反應(yīng)的進(jìn)行而生成較大的高交聯(lián)度區(qū)域，對材料起到原位增強作用。
圖1實施例1側(cè)基含甲氧基的聚硅氧烷樹脂(PMOS)的紅外譜圖。
圖2實施例2側(cè)基含乙氧基的聚硅氧烷樹脂(PEOS)的紅外譜圖。
圖3實施例3側(cè)基含甲氧基的聚硅氧烷樹脂(PMOS)的核磁譜圖。
圖4實施例4側(cè)基含甲氧基與乙氧基的聚硅氧烷樹脂(PMEOS)的紅外譜圖。
圖5實施例6由PMOS固化得到的耐高溫材料基體樹脂的紅外譜圖。
圖6實施例5由PMOS固化得到的耐高溫材料基體樹脂的熱失重曲線。
圖7實施例7由PMEOS固化得到的耐高溫材料基體樹脂的紅外譜圖。
圖8實施例7由PMEOS固化得到的耐高溫材料基體樹脂的熱失重曲線。
圖9實施例8由PMOS交聯(lián)端羥基聚硅氧烷得到的交聯(lián)產(chǎn)物的紅外譜圖。
圖10實施例9由PMEOS交聯(lián)端羥基聚硅氧烷得到的交聯(lián)產(chǎn)物的紅外譜圖。
具體實施例方式 實施例1 側(cè)基含甲氧基的聚硅氧烷樹脂(PMOS)的制備 原料甲基含氫硅油，氫含量為1.6mol/100g；醇選甲醇；溶劑選擇四氫呋喃；催化劑選擇四甲基氫氧化銨。
條件在三口燒瓶中加入100g甲基含氫硅油、52g甲醇、100g四氫呋喃、1.0g四甲基氫氧化銨，反應(yīng)溫度為0℃，反應(yīng)3h。
合成產(chǎn)物室溫下為液態(tài)，對其進(jìn)行紅外表征，與原料甲基含氫硅油的紅外譜圖相比，2173cm-1處的特征峰消失，說明Si-H基團(tuán)被反應(yīng)掉；2841cm-1處出現(xiàn)新的特征峰，說明有Si-OCH3基團(tuán)生成。對PMOS進(jìn)行29Si核磁表征，與原料甲基含氫硅油的核磁譜圖相比，-34.94ppm處的特征峰消失，說明Si-H基團(tuán)被反應(yīng)掉；-48.34ppm處出現(xiàn)新的特征峰，說明有Si-OCH3基團(tuán)生成。
以上紅外表征與29Si核磁表征都說明，在本發(fā)明所述制備方法下，原料甲基含氫硅油已轉(zhuǎn)變?yōu)閭?cè)基含甲氧基的聚硅氧烷樹脂PMOS，其結(jié)構(gòu)式為
式中X1、X2為甲基，m為36，n為1。
實施例2 側(cè)基含乙氧基的聚硅氧烷樹脂(PEOS)的制備 原料甲基含氫硅油，氫含量為0.09mol/100g；醇選乙醇；溶劑選擇甲苯；催化劑選擇堿性離子交換樹脂。
條件在三口燒瓶中加入100g含氫硅油、5g乙醇、200g甲苯、5.0g堿性離子交換樹脂，反應(yīng)溫度為60℃，反應(yīng)17h。
所合成產(chǎn)物室溫下為液態(tài)，對其進(jìn)行紅外表征，與原料甲基含氫硅油的紅外譜圖相比，2173cm-1處的特征峰消失，說明Si-H基團(tuán)被反應(yīng)掉；920cm-1處出現(xiàn)新的特征峰，說明有Si-OCH2CH3基團(tuán)生成。以上紅外表征說明，在本發(fā)明所述制備條件下，原料甲基含氫硅油已轉(zhuǎn)變?yōu)閭?cè)基含乙氧基的聚硅氧烷樹脂PEOS，其結(jié)構(gòu)式為
式中X1、X2為甲基，m為430，n為6000。
實施例3 側(cè)基含甲氧基的聚硅氧烷樹脂(PMOS)的制備 原料甲基含氫硅油，氫含量為1.66mol/100g；醇選甲醇；溶劑選擇丙酮；催化劑選擇銅粉。
條件在三口燒瓶中加入100g甲基含氫硅油、60g甲醇、100g丙酮、4.0g銅粉，反應(yīng)溫度為50℃，反應(yīng)20h。
合成產(chǎn)物室溫下為液態(tài)，對其進(jìn)行紅外表征，與原料甲基含氫硅油的紅外譜圖相比，2173cm-1處的特征峰消失，說明Si-H基團(tuán)被反應(yīng)掉；2841cm-1處出現(xiàn)新的特征峰，說明有Si-OCH3基團(tuán)生成。對PMOS進(jìn)行29Si核磁表征，與原料甲基含氫硅油的核磁譜圖相比，-34.94ppm處的特征峰消失，說明Si-H基團(tuán)被反應(yīng)掉；-48.34ppm處出現(xiàn)新的特征峰，說明有Si-OCH3基團(tuán)生成。
以上紅外表征與29Si核磁表征都說明，在本發(fā)明所述制備方法下，原料甲基含氫硅油已轉(zhuǎn)變?yōu)閭?cè)基含甲氧基的聚硅氧烷樹脂PMOS，其結(jié)構(gòu)式為
式中X1為羥基、X2為甲氧基，m為30，n為0。
實施例4 側(cè)基含甲氧基與乙氧基的聚硅氧烷樹脂(PMEOS)的制備 原料甲基含氫硅油，氫含量為0.9mol/100g；醇選甲醇、乙醇；溶劑選擇汽油；催化劑選擇氫氧化鈉。
條件在三口燒瓶中加入100g含氫硅油、15g甲醇、21g乙醇、300g汽油、0.2g氫氧化鈉，反應(yīng)溫度為50℃，反應(yīng)10h。
合成產(chǎn)物室溫下為液態(tài)，對其進(jìn)行紅外表征，與原料甲基含氫硅油的紅外譜圖相比，2173cm-1處的特征峰消失，說明Si-H基團(tuán)被反應(yīng)掉；2841cm-1處出現(xiàn)新的特征峰，說明有Si-OCH3基團(tuán)生成；920cm-1處出現(xiàn)新的特征峰，說明有Si-OCH2CH3基團(tuán)生成。以上紅外表征說明，在本發(fā)明所述制備方法下，原料甲基含氫硅油已轉(zhuǎn)變?yōu)閭?cè)基含甲氧基與乙氧基的聚硅氧烷樹脂PMEOS，其結(jié)構(gòu)式為
式中R1為甲氧基與乙氧基，兩者比例為1∶1，R2為甲氧基或乙氧基，X1、X2為甲基，m為1200，n為800。
實施例5 將實施例1制備的PMOS按如下的固化條件得到耐高溫材料基體樹脂，并進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征與性能測試。
固化催化劑選擇二月桂酸二丁基錫，固化促進(jìn)劑選擇γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
固化條件在燒杯中加入100g實施例1的PMOS，0.5g二月桂酸二丁基錫，20gγ-氨丙基三乙氧基硅烷。室溫25℃下敞口放置，5h內(nèi)固化。
對PMOS固化產(chǎn)物進(jìn)行紅外分析，2841cm-1處的峰消失，說明Si-OCH3基團(tuán)被反應(yīng)掉；1100cm-1處的峰變寬，說明Si-O-Si鏈增長。紅外表征表明，在本發(fā)明所述使用方法下，PMOS中的甲氧基發(fā)生縮合反應(yīng)，反應(yīng)生成了密集的Si-O-Si交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。
對PMOS固化物進(jìn)行熱失重測試，溫度升至760℃時失重為10％，900℃時不發(fā)泡，具有優(yōu)良的耐高溫性能。將PMOS固化物分別在1mol/L HCl水溶液和1mol/L NaOH水溶液中浸泡24h，PMOS固化物不失重，PMOS固化物的耐化學(xué)腐蝕性能良好。
實施例6 將實施例1制備的PMOS按如下的固化條件得到耐高溫材料基體樹脂，并進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征與性能測試。
固化催化劑選擇二月桂酸二丁基錫與辛酸亞錫的混合物，固化促進(jìn)劑選擇乙烯基三乙氧基硅烷。
固化條件在燒杯中加入100g PMOS，0.2g二月桂酸二丁基錫與辛酸亞錫的混合物，12.0g乙烯基三乙氧基硅烷。室溫50℃下敞口放置，15h內(nèi)固化。
對PMOS固化產(chǎn)物進(jìn)行紅外分析，2841cm-1處的峰消失，說明Si-OCH3基團(tuán)被反應(yīng)掉；1100cm-1處的峰變寬，說明Si-O-Si鏈增長。紅外表征表明，在本發(fā)明所述使用方法下，PMOS中的甲氧基發(fā)生縮合反應(yīng)，反應(yīng)生成了密集的Si-O-Si交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。
對PMOS固化物進(jìn)行熱失重測試，溫度升至730℃時失重為10％，900℃時不發(fā)泡，具有優(yōu)良的耐高溫性能。將PMOS固化物分別在1mol/L HCl水溶液和1mol/LNaOH水溶液中浸泡24h，PMOS固化物不失重，PMOS固化物的耐化學(xué)腐蝕性能良好。
實施例7 將實施例4制備的PMEOS固化得到耐高溫材料基體樹脂，并進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征與性能測試。
固化催化劑選擇辛酸亞錫，固化促進(jìn)劑選擇己二胺。
固化條件在燒杯中加入100g PMEOS，0.3g辛酸亞錫，1.0g己二胺。溫度為140℃，20h內(nèi)固化。
對PMEOS固化產(chǎn)物進(jìn)行紅外分析，2841cm-1處的峰消失，說明Si-OCH3基團(tuán)被反應(yīng)掉；920cm-1處的峰消失，說明Si-OCH2CH3基團(tuán)被反應(yīng)掉；1100cm-1處的峰變寬，說明Si-O-Si鏈增長。紅外表征表明，在本發(fā)明所述使用方法下，PMEOS中的甲氧基、乙氧基都發(fā)生了縮合反應(yīng)，反應(yīng)生成了密集的Si-O-Si交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。
對PMEOS固化物進(jìn)行熱失重測試，溫度升至700℃時失重小于10％，900℃下不發(fā)泡，具有優(yōu)良的耐高溫性能。將PMEOS固化物分別在1mol/LHCl水溶液和1mol/L NaOH水溶液中浸泡24h，PMEOS固化物不失重，PMEOS固化物的耐化學(xué)腐蝕性能良好。
實施例8 將實施例1制備的PMOS作為端羥基聚硅氧烷的交聯(lián)劑。
交聯(lián)條件在燒杯中加入100g端羥基聚硅氧烷，89g PMOS，0.5g二月桂酸二丁基錫，1.0g二甲亞砜。室溫25℃下敞口放置，5h內(nèi)交聯(lián)固化。
對交聯(lián)固化物進(jìn)行紅外分析，2841cm-1處的峰消失，說明Si-OCH3基團(tuán)被反應(yīng)掉；3300cm-1處的峰變小，說明Si-OH基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)；1100cm-1處的峰變寬，說明Si-O-Si鏈增長。以上紅外表征表明，在本發(fā)明所述使用方法下，PMOS中的甲氧基與端羥基聚硅氧烷中的硅羥基發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)生成了許多密集的Si-O-Si交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。
對交聯(lián)固化物進(jìn)行力學(xué)性能測試，其模量為3.93MPa。在相同條件下，若使用等官能團(tuán)量(摩爾量)的正硅酸乙酯作為交聯(lián)劑，交聯(lián)產(chǎn)物模量是0.50MPa。因此，與其他交聯(lián)劑相比，PMOS在交聯(lián)的同時可以顯著提高力學(xué)性能。
實施例9 將實施例4制備的PMEOS作為端羥基聚硅氧烷的交聯(lián)劑。
交聯(lián)催化劑選擇辛酸亞錫，交聯(lián)促進(jìn)劑選擇己二胺。
交聯(lián)條件在燒杯中加入100g端羥基聚硅氧烷，40g PMEOS，0.3g辛酸亞錫，2.0g己二胺。120℃下敞口放置，20h內(nèi)交聯(lián)固化。
對交聯(lián)物進(jìn)行紅外分析，2841cm-1處的峰消失，說明Si-OCH3基團(tuán)被反應(yīng)掉；920cm-1處的峰消失，說明Si-OCH2CH3基團(tuán)被反應(yīng)掉；3300cm-1處的峰變小，說明Si-OH基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)；1100cm-1處的峰變寬，說明Si-O-Si鏈增長。以上紅外表征表明，在本發(fā)明所述使用方法下，PMEOS中的甲氧基和乙氧基同端羥基聚硅氧烷中的硅羥基發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)生成了許多密集的Si-O-Si交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)。
對交聯(lián)物進(jìn)行力學(xué)性能測試，其模量為1.39MPa。在相同條件下，若使用等官能團(tuán)量(摩爾量)的正硅酸乙酯作為交聯(lián)劑，交聯(lián)產(chǎn)物模量是0.42MPa。因此，與其他交聯(lián)劑相比，PMEOS在交聯(lián)的同時可以顯著提高力學(xué)性能。
權(quán)利要求
1.一種側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂，分子鏈為線型，側(cè)鏈含有烷氧基和甲基，室溫下為液態(tài)，其結(jié)構(gòu)式為
式中R1、R2為甲基、乙基、異丙基、丁基或辛基，X1、X2為甲基、羥基或烷氧基，1≤m≤6000，0≤n≤7000。
2.一種側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂的制備方法，通過甲基含氫硅油的醇解反應(yīng)制備，將甲基含氫硅油、醇類物質(zhì)、有機溶劑、催化劑在反應(yīng)器中攪拌混合，于低于溶劑沸點的溫度下，反應(yīng)1-20h制得；其中所用甲基含氫硅油是硅氫官能團(tuán)含量在0.01-1.67mol/100g范圍內(nèi)的各種甲基含氫硅油或它們的混合物，加入的催化劑與甲基含氫硅油的質(zhì)量比為0.1-5.0∶100，醇類物質(zhì)的摩爾量須大于等于甲基含氫硅油中硅氫官能團(tuán)的摩爾量。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的制備方法，其特征是所說的醇類物質(zhì)為下列物質(zhì)中的任何一種或它們的混合物甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、辛醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的制備方法，其特征是所說的有機溶劑為下列物質(zhì)中的任何一種或它們的混合物四氫呋喃、甲苯、丙酮、環(huán)己烷、苯、汽油、乙酸乙酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的制備方法，其特征是催化劑為下列物質(zhì)中的任何一種或它們的混合物堿金屬氫氧化物、季銨堿、堿性離子交換樹脂或銅粉。
6.權(quán)利要求1側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂作為耐高溫密封材料基體樹脂的應(yīng)用。
7.權(quán)利要求1側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂作為端羥基聚硅氧烷的交聯(lián)劑的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明為一種側(cè)基含烷氧基的聚硅氧烷樹脂(PAOS)及其制備方法和用途。由甲基含氫硅油、醇類、溶劑和催化劑在一定條件下制備得到PAOS。PAOS能夠與空氣中的水分在室溫或加熱下反應(yīng)，從液態(tài)變?yōu)楣虘B(tài)，形成一種高溫下不會發(fā)泡的、可耐化學(xué)腐蝕的耐高溫密封材料基體樹脂，固化方式簡單易于現(xiàn)場使用；PAOS也可用作供端羥基聚硅氧烷使用的交聯(lián)劑，并在交聯(lián)的同時具有原位增強作用。本發(fā)明在耐高溫復(fù)合材料的基體樹脂、涂料、膠粘劑、密封劑和交聯(lián)劑等方面具有很好的應(yīng)用前景。
文檔編號C08G77/14GK101153076SQ20061011350
公開日2008年4月2日 申請日期2006年9月29日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月29日
發(fā)明者張軍營, 韓雁明, 翎 史 申請人:北京化工大學(xué)