專利名稱：含納米級磁性填料的橡膠復(fù)合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含納米級磁性填料的橡膠復(fù)合物、含該橡膠復(fù)合物的可硫化混合物及其模制品。
在橡膠復(fù)合物中使用磁鐵礦(通式Fe3O4的天然鐵氧化物)是已知的(Kautschuk Gummi Kunststoffe 56(2003)，第322-329頁)。這樣有可能使橡膠復(fù)合物的熱容量和磁性發(fā)生變化。所使用的磁鐵礦顆粒的平均尺寸(d50)在大約10-60μm的范圍內(nèi)。雖然使用它們確實(shí)使橡膠復(fù)合物的微波熱容量能夠得到提高，然而，為了獲得這些效果需要非常高的磁鐵礦濃度。即使在這些高濃度下，也僅獲得低的加熱速率。最后，磁鐵礦的高濃度導(dǎo)致橡膠復(fù)合物的機(jī)械性能發(fā)生不利的變化。
從DE-A-10163399獲知一種制劑，其中超順磁性顆粒以分散形式存在于相干相(coherent phase)中，所述超順磁性顆粒包含至少一種通式M(II)M(III)O4的混合金屬氧化物。作為相干相，可以使用適用于粘合劑的可聚合單體。DE-A-10163399沒有表明可硫化聚合物的用途。
所使用的顆粒的缺點(diǎn)是它們在制劑的制備期間的再附聚傾向。這可能導(dǎo)致這些顆粒失去它們的超順磁性能。此外，在制劑中存在顆粒不均勻分布的風(fēng)險。為了避免這一點(diǎn)，在DE-A-10163399中的顆粒優(yōu)選以表面改性過的形式使用。
本發(fā)明的目的是提供具有磁性的橡膠復(fù)合物，其與現(xiàn)有技術(shù)相比具有良好的熱容量并且不會不利地改變橡膠復(fù)合物的機(jī)械性能。
本發(fā)明的目的還有提供可硫化混合物和可以由其制備的模制品。
本發(fā)明提供包含至少一種無磁性填料和至少一種納米級磁性填料的橡膠復(fù)合物。
在本發(fā)明的含義內(nèi)，磁性是指亞鐵、三價鐵、順磁性或者超順磁性。納米級填料意指橡膠復(fù)合物中顯示顆粒尺寸小于250nm的那些填料。
納米級磁性填料可以優(yōu)選作為磁鐵礦和/或磁赤鐵礦存在。它們也可以作為至少兩種金屬的混合氧化物存在，其含有金屬組分鐵、鈷、鎳、錫、鋅、鎘、錳、銅、鋇、鎂、鋰或釔。
納米級磁性填料也可以是具有通式MIIFe2O4的物質(zhì)，其中MII表示包含至少兩種不同的二價金屬的金屬組分。二價金屬中的一種可以優(yōu)選是錳、鋅、鎂、鈷、銅或鎳。
另外，納米級磁性填料可以由通式(Ma1-x-yMbxFey)IIFe2IIIO4的三元體系組成，其中Ma和Mb可以是金屬錳、鈷、鎳、鋅、銅、鎂、鋇、釔、錫、鋰、鎘、鈣、鍶、鈦、鉻、釩、鈮、鉬，其中x＝0.05-0.95，y＝0-0.95并且x+y≤1。
以下可以是尤其優(yōu)選的ZnFe2O4、MnFe2O4、Mn0.6Fe0.4Fe2O4、Mn0.5Zn0.5Fe2O4、Zn0.1Fe1.9O4、Zn0.2Fe1.8O4、Zn0.3Fe1.7O4、Zn0.4Fe1.6O4或Mn0.39Zn0.27Fe2.34O4。
根據(jù)本發(fā)明的橡膠復(fù)合物的磁性納米級填料可以有利地由無磁性金屬氧化物基體的聚集體構(gòu)成，在所述基體中存在納米級磁性金屬氧化物域。
術(shù)語“域”是指基體中的空間上彼此分離的區(qū)域。納米級金屬氧化物域的平均直徑是3-100nm。
域可以完全地或者僅部分地被周圍的基體包圍。部分地被包圍是指單個域從聚集體的表面凸出?；谥亓?，域與基體的比率不受限制，前提是存在域(即空間上彼此分離的區(qū)域)。
存在于根據(jù)本發(fā)明的橡膠復(fù)合物中的磁性填料的基體-域結(jié)構(gòu)防止納米級磁性域的附聚或者聚集。因此，確保了超順磁性行為并且因此確保了有效的熱容量。獲得了良好的分散性，這些顆粒均勻地分布在橡膠復(fù)合物或可硫化混合物中。以致沒有嵌入基體中的納米級顆?？赡苋廴谛纬奢^大的聚集體。
由于磁性填料的純粹的無機(jī)性質(zhì)，所述結(jié)構(gòu)即使在產(chǎn)生高溫的應(yīng)用中也保持不變。
基于磁性填料，金屬氧化物域的比例沒有上限，前提是仍然存在域。這些可以優(yōu)選是其中基于重量，域與基體的比率為1∶99到90∶10的粉末。
根據(jù)本發(fā)明的橡膠復(fù)合物的納米級磁性填料盡可能是無孔的并且在表面上有游離羥基。
在本發(fā)明的含義內(nèi)，聚集體是指熔融初級顆粒的三維結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明含義內(nèi)，初始顆粒是在火焰中的氧化反應(yīng)期間首先形成的顆粒。若干聚集體可以結(jié)合在一起形成附聚物。
納米級磁性填料的金屬氧化物基體優(yōu)選是硅、鋁、鈰、鈦、鋅或者鋯的氧化物。硅是尤其優(yōu)選的。
磁性納米級填料可以根據(jù)EP-A-1284485以及德國專利申請，即2003年4月14日的申請?zhí)?03 17 067.7來制備。
如果納米級磁性填料以表面改性過的形式存在，則可能是有利的。結(jié)果，納米級磁性填料與根據(jù)本發(fā)明的橡膠復(fù)合物的其它組分，尤其是橡膠組分的相互作用可以受到影響。這可能獲得硫化橡膠復(fù)合物的改進(jìn)的機(jī)械性能。
適合的表面改性過的磁性顆粒尤其是通過用鹵代硅烷、烷氧基硅烷、硅氮烷和/或硅氧烷處理而獲得的那些。用于表面改性的適合的物質(zhì)包含在DE-A-19500764中。
三甲氧基辛基硅烷、六甲基二硅氮烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、辛基硅烷和/或六甲基二硅氮烷可以優(yōu)選用于納米級磁性填料的表面改性。
表面改性可以如下進(jìn)行將納米級磁性填料與表面改性劑一起噴涂，然后在1-6小時內(nèi)在105-400℃的溫度下熱處理該混合物，該表面改性劑可以任選地溶于有機(jī)溶劑例如乙醇中。
根據(jù)本發(fā)明的橡膠復(fù)合物可以優(yōu)選包含以下物質(zhì)作為橡膠組分天然橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、氟橡膠、苯乙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、鹵化異丁烯/異戊二烯共聚物、丁二烯/丙烯腈共聚物(NBR)、部分氫化的或完全氫化的NBR(HNBR)、部分氫化的或完全氫化的羧基化NBR、乙烯/丙烯/二烯烴共聚物、乙烯/丙烯共聚物、溴化的異丁烯/對甲基苯乙烯共聚物、硅橡膠如LSR和VMQ，以及它們的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的橡膠復(fù)合物還包含至少一種無磁性填料。優(yōu)選的無磁性填料可以是二氧化硅和/或炭黑。
二氧化硅粉在此可以作為沉淀或者熱解制備的二氧化硅存在，其任選與有機(jī)硅烷一起存在。有機(jī)硅烷與二氧化硅粉末的表面上的羥基反應(yīng)。也可以任選地使用已預(yù)先用有機(jī)硅烷表面改性了的二氧化硅粉末。
用于表面改性的有機(jī)硅烷與可用于對根據(jù)本發(fā)明橡膠復(fù)合物中的納米級磁性填料進(jìn)行表面改性的相同。二氧化硅粉在橡膠復(fù)合物中的用途是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并且例如在Ullmann′s Encyclopedia，第5版，A23卷，第395-397頁進(jìn)行了描述。
作為炭黑，可以使用從DE 195 21 565獲知的爐黑、氣黑、槽法炭黑、焰黑、熱解炭黑、乙炔黑、等離子法炭黑、反性炭黑(inversion carbonblacks)，從WO 98/45361或DE 196 13 796獲知的含Si炭黑，或者從WO98/42778獲知的含金屬的炭黑，弧黑(arc black)以及是化學(xué)生產(chǎn)過程的副產(chǎn)品的炭黑。本領(lǐng)域技術(shù)人員會根據(jù)所需的應(yīng)用來選擇這些炭黑。
基于橡膠復(fù)合物的總量，納米級磁性填料或者無磁性填料的比例在每種情況下都優(yōu)選是0.1-80wt.％?；谙鹉z復(fù)合物的總量，1-15wt.％的納米級磁性填料的比例是尤其優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明的橡膠復(fù)合物可以包含其它的橡膠助劑，如反應(yīng)促進(jìn)劑、反應(yīng)抑制劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、加工助劑、增塑劑、油、蠟、金屬氧化物和活化劑，如三乙醇胺、聚乙二醇、己三醇，它們在橡膠工業(yè)中是已知的。
以常規(guī)量使用橡膠助劑，這尤其取決于所需的應(yīng)用等。常規(guī)量是例如0.1-200phr的量。
根據(jù)本發(fā)明的橡膠復(fù)合物可以通過將橡膠與納米級磁性填料和填料如二氧化硅和/或炭黑、橡膠助劑或有機(jī)硅烷在常規(guī)混合器如混合輥、密煉機(jī)和混合擠出機(jī)中混合來獲得。
根據(jù)本發(fā)明的橡膠復(fù)合物通常在密煉機(jī)中制備，其中首先在100-170℃在一個或多個連續(xù)的熱機(jī)械的混合步驟將橡膠和填料混合，任選地與有機(jī)硅烷和橡膠助劑一起混合入。在這一過程期間，各組分的添加順序和添加時間可以對所獲得的混合物的性能有決定性作用并因此可以根據(jù)所需的應(yīng)用而變化。該過程實(shí)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的橡膠復(fù)合物的組分的盡可能均勻的分布。
本發(fā)明還提供可硫化混合物，其包含根據(jù)本發(fā)明的橡膠復(fù)合物和至少一種交聯(lián)劑和/或硫化促進(jìn)劑?？梢允褂昧?、有機(jī)硫供體或者自由基生成劑作為交聯(lián)劑。適合的硫化促進(jìn)劑的實(shí)例是巰基苯并噻唑、次磺酰胺、胍、秋蘭姆、二硫代氨基甲酸酯、硫脲、硫代碳酸酯或者氧化鋅。
硫化促進(jìn)劑和交聯(lián)劑可以以0.1-20phr(份/百份橡膠)的量使用。
可硫化混合物通過如下獲得通常在密煉機(jī)中或在混合輥上，在40-130℃，將交聯(lián)劑和/或硫化促進(jìn)劑添加到根據(jù)本發(fā)明的橡膠復(fù)合物中。為隨后的加工步驟，如成型和硫化，來處理所得的可硫化混合物。
本發(fā)明還提供模制品，其可通過如下獲得對根據(jù)本發(fā)明的可硫化混合物-熱處理和/或
-施加電、磁或電磁交變場作用。
熱處理在此是指利用加熱器組件引入熱而將根據(jù)本發(fā)明的可硫化混合物熱硫化。
為了更有利地將能量引入根據(jù)本發(fā)明的可硫化混合物，磁和電磁交變場是適合的。
在尤其優(yōu)選的實(shí)施方案中，納米級磁性填料顯示超順磁性性質(zhì)。當(dāng)使用磁性交變場時，可以尤其有效地將它們加熱。
當(dāng)利用高頻率磁性交變場引入能量時，包含在根據(jù)本發(fā)明的可硫化混合物中的納米級磁性填料使納米級磁性填料的居里溫度和磁性弛豫時間能夠同時得到優(yōu)化。居里溫度是在磁或電磁交變場的作用下磁性物質(zhì)可以被加熱到的最高溫度。通過選擇納米級磁性填料，可以設(shè)置特定的居里溫度并因此可以避免根據(jù)本發(fā)明的可硫化混合物或根據(jù)本發(fā)明的模制品過度加熱。
適合的磁交變場的頻率通常在大約30Hz-100MHz的范圍內(nèi)。在大約100Hz-100kHz范圍內(nèi)的頻率和在10kHz-60MHz，尤其是50kHz-3MHz范圍內(nèi)的高頻率都是適合的。
另外，根據(jù)本發(fā)明的可硫化混合物可以暴露在電磁交變場下。這優(yōu)選是頻率在大約為0.3-300GHz范圍內(nèi)的微波輻射的電磁交變場。同時，根據(jù)本發(fā)明的可硫化混合物可以暴露在直流磁場下，該磁場的場強(qiáng)可以在例如0.001-10特斯拉的范圍內(nèi)。
當(dāng)然，利用電、磁或電磁交變場引入能量也可以在已通過硫化制備的模制品中進(jìn)行。在此同樣地，加熱優(yōu)選在納米級磁性填料所處的位置進(jìn)行。通過調(diào)節(jié)居里溫度或調(diào)節(jié)輸出功率，可以調(diào)節(jié)可達(dá)到的最高溫度。
本發(fā)明還提供可以通過熱處理同時在靜磁場的作用下由根據(jù)本發(fā)明的可硫化混合物獲得的模制品。這或者獲得模制品，其中納米級磁性填料在模制品中不再均勻分布，而是，取決于反應(yīng)條件的選擇，集中在某些點(diǎn)上這一模制品的優(yōu)點(diǎn)在于，當(dāng)電、磁或電磁交變場在模制品上作用時，加熱優(yōu)選在納米級磁性填料顆粒所處的位置發(fā)生。因此，例如，不加熱模制品的溫度敏感部分是可能的。
或者，這導(dǎo)致模制品經(jīng)受沿磁場線的機(jī)械預(yù)應(yīng)力，以致獲得具有各向異性(例如機(jī)械、熱、磁性)性能的模制品。
實(shí)施例納米級磁性填料的制備實(shí)施例A1在大約200℃將0.57kg/h SiCl4蒸發(fā)并用4.1Nm3/h氫氣和11Nm3/h空氣輸入混合區(qū)。此外，利用載氣(3Nm3/h氮?dú)?將得自25wt.％氯化鐵(III)水溶液(1.27kg/h)的氣懸體引入燃燒器內(nèi)的混合區(qū)。在那里，均勻混合的氣體-氣懸體混合物在大約1200℃的絕熱燃燒溫度下燃燒，停留時間為大約50兆秒。在火焰水解反應(yīng)之后，將反應(yīng)氣體和所得磁性填料冷卻并利用過濾器將它們按已知方式與廢氣流分離。在進(jìn)一步的步驟中，通過用含蒸汽的氮?dú)馓幚?，將任何仍然粘附的鹽酸殘留物從磁性填料上除去。
納米級磁性填料具有以下物理化學(xué)數(shù)值BET表面積43m2/g，二氧化硅含量50wt.％，鐵氧化物含量50wt.％，飽和磁化強(qiáng)度29.7Am2/kg，居里溫度大約620℃。
實(shí)施例A2在大約200℃將0.17kg/h SiCl4蒸發(fā)并用4.8Nm3/h氫氣和12.5Nm3/h空氣輸入混合區(qū)。此外，利用載氣(3Nm3/h氮?dú)?將得自25wt.％氯化鐵(III)水溶液(2.16kg/h)的氣懸體引入燃燒器內(nèi)的混合區(qū)。在那里，均勻混合的氣體-氣懸體混合物在大約1200℃的絕熱燃燒溫度下燃燒，停留時間為大約50兆秒。在火焰水解反應(yīng)之后，將反應(yīng)氣體和所得磁性填料冷卻并利用過濾器按已知方式將它們與廢氣流分離。在進(jìn)一步的步驟中，通過用含蒸汽的氮?dú)馓幚恚瑢⑷魏稳匀徽掣降柠}酸殘留物從磁性填料上除去。
納米級磁性填料具有以下物理化學(xué)數(shù)值BET表面積44m2/g，二氧化硅含量15wt.％，鐵氧化物含量85wt.％，飽和磁化強(qiáng)度54.2Am2/kg，居里溫度620℃。
橡膠復(fù)合物的制備實(shí)施例B包含納米級磁性填料、EPDM和炭黑的橡膠復(fù)合物
實(shí)施例C包含納米級磁性填料、EPDM和二氧化硅的橡膠復(fù)合物
實(shí)施例D包含納米級或微小磁性填料、EPDM和二氧化硅的橡膠復(fù)合物
實(shí)施例E包含納米級或微小磁性填料、EPDM和炭黑的橡膠復(fù)合物
實(shí)施例F包含納米級或微小磁性填料的輪胎化合物(“生胎”)
實(shí)施例B包含納米級磁性填料、EPDM和炭黑的橡膠復(fù)合物
KeltanDSM；CoraxDegussa；EdenorCaldic Deutschland；SunparSun Oil Company；RhenogranRheinchemie；(§)phr份/百份橡膠；(*)基于總的促進(jìn)過的橡膠復(fù)合物實(shí)施例C包含納米級磁性填料、EPDM和二氧化硅的橡膠復(fù)合物
UltrasilDegussa；TESPT Si69Degussa；VulkacitBayer；RhenocureRheinchemie(*)基于總的促進(jìn)過的橡膠復(fù)合物實(shí)施例D包含納米級或微小磁性填料、EPDM和二氧化硅的橡膠復(fù)合物
Magnetite，Magni F 10，F(xiàn)a.minelco
實(shí)施例E包含納米級或微小磁性填料、EPDM和炭黑的橡膠復(fù)合物
實(shí)施例F包含納米級或微小磁性填料的輪胎化合物(“生胎”)
VSL 5025-1在溶液中聚合的SBR共聚物，包含37.5phr油；Buna CB24順式1，4-聚丁二烯(釹類)；Vulkanox 40206PPD，都得自Bayer AG；Naftolen ZD芳烴油，Chemetall；Ultrasil 7000Degussa AG；Protektor G3108得自ParameltB.V.的蠟；PerkacitFlexsys
實(shí)施例B和C將呈板形尺寸為30×8×8mm或呈薄片形尺寸為30×8×1mm的樣品B1-B5和C1-C4暴露在55kW功率下的350kHz的高頻場中。
加熱性能作為加熱時間的函數(shù)來測定。在
圖1和圖2中，單位為℃的溫度作為單位為秒的加熱時間的函數(shù)示出。
應(yīng)該指出，將包含納米級磁性填料的樣品(B2-B4和C2-C4)在高頻場中迅速加熱，同時對比樣品B1、B5和C1不經(jīng)受任何加熱。
另外，可以注意到樣品中納米級磁性填料的量非常少，不超過大約5wt.％。
實(shí)施例B4和C4顯示了具有基體-域結(jié)構(gòu)的納米級磁性填料中的域的含量的影響。
因此，與B3(C3)相比較，B4(C4)顯示了類似的加熱特性。在實(shí)施例A2的填料中的納米級磁性域的比例為大約80wt.％，而在實(shí)施例A1的填料中的納米級磁性域的比例僅為50wt.％。因此，可以降低納米級填料的量以獲得類似的加熱特性。具有基體-域結(jié)構(gòu)的填料中的納米級磁性域的絕對量是決定性的。因此，當(dāng)使用具有基體-域結(jié)構(gòu)的納米級磁性填料時，有可能同時通過填料本身的含量以及填料內(nèi)磁性域的含量來調(diào)節(jié)加熱速率。
實(shí)施例D、E和F試驗(yàn)程序?qū)悠贩胖迷诟袘?yīng)線圈內(nèi)。為此，制備尺寸為18×20×6mm3的樣品并將其放置在軟木上以保持熱量損耗盡可能低。溫度用紅外傳感器來測量，紅外傳感器放置在離線圈5cm處。紅外傳感器(類型AMR FR 260MV；制造商Ahlbom)安裝在線圈上方。制造商調(diào)節(jié)的發(fā)射率為0.95。在5cm處的測量點(diǎn)直徑為14mm。紅外傳感器的精確度為+/-2％和+/-2℃；在23℃的環(huán)境溫度下，在每種情況下較大值是適用的。
感應(yīng)線圈具有以下規(guī)格尺寸200×45×40mm3(L×B×H)材料銅管，矩形10×6×1mm輸出橫截面積28mm2線圈送料長度120mm纏繞數(shù)3線圈纏繞長度(有效)35mm線圈直徑(內(nèi)部)20mm-40mm線圈內(nèi)表面面積720mm2感應(yīng)率(在100kHz下)大約270nH操作頻率323kHz所使用的高頻率半導(dǎo)體發(fā)電機(jī)具有以下規(guī)格制造商STS-Systemtechnik Skorna GmbH類型標(biāo)識STS型M260S終端輸出功率6KW感應(yīng)率范圍250-1200nH操作頻率150-400kHz(所使用的感應(yīng)線圈的操作頻率為323kHz)結(jié)果實(shí)施例D測量在接通的磁場下從室溫(23℃)開始并在每種情況下持續(xù)27秒的升溫橡膠復(fù)合物1(沒有磁性填料)，沒有可測量的升溫。
橡膠復(fù)合物2(根據(jù)本發(fā)明的含納米級磁性填料的混合物)；觀察到升溫到170℃。
橡膠復(fù)合物3(含非納米級磁性填料MagniF 10的對比橡膠復(fù)合物)；觀察到僅升溫到88℃。
實(shí)施例E測量在接通的磁場下從室溫(23℃)開始并在每種情況下持續(xù)28秒的升溫橡膠復(fù)合物1(沒有磁性填料)，沒有可測量的升溫。
橡膠復(fù)合物2(根據(jù)本發(fā)明的含納米級磁性填料的混合物)；觀察到升溫到170℃。
橡膠復(fù)合物3(含非納米級磁性填料MagniF 10的對比橡膠復(fù)合物)；觀察到僅升溫到78℃。
實(shí)施例F測量在接通的磁場從室溫(23℃)開始并在每種情況下持續(xù)24秒的升溫橡膠復(fù)合物1(沒有磁性填料)，沒有可測量的升溫。
橡膠復(fù)合物2(根據(jù)本發(fā)明的含納米級磁性填料的混合物)；觀察到升溫到170℃。
橡膠復(fù)合物3(含非納米級磁性填料MagniF 10的對比橡膠復(fù)合物)；觀察到僅升溫到70℃。
實(shí)施例表明可以僅通過添加磁性填料來將橡膠復(fù)合物感應(yīng)加熱，而與所使用的橡膠體系或增強(qiáng)填料體系無關(guān)。在其他條件原則上都相同時，根據(jù)本發(fā)明的包含納米級磁性填料的橡膠復(fù)合物比不含這種填料的橡膠復(fù)合物能基本上更迅速地升溫。
權(quán)利要求
1.包含至少一種無磁性填料和至少一種納米級磁性填料的橡膠復(fù)合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的橡膠復(fù)合物，其特征在于所述納米級磁性填料是磁鐵礦和/或磁赤鐵礦。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的橡膠復(fù)合物，其特征在于所述納米級磁性填料是至少兩種金屬的混合氧化物，其含有金屬組分鐵、鈷、鎳、錫、鋅、錳、銅、鋇、鎂、鋰或釔。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的橡膠復(fù)合物，其特征在于所述納米級磁性填料具有通式MIIFe2O4。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的橡膠復(fù)合物，其特征在于所述磁性納米級填料由無磁性金屬氧化物基體的聚集體構(gòu)成，所述無磁性金屬氧化物基體中具有納米級磁性金屬氧化物的域。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的橡膠復(fù)合物，其特征在于所述金屬氧化物基體由二氧化硅、氧化鋁、鈰氧化物、二氧化鈦、氧化鋅或鋯氧化物構(gòu)成。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的橡膠復(fù)合物，其特征在于所述磁性填料是表面改性過的。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的橡膠復(fù)合物，其特征在于所述該橡膠選自天然橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯、氟橡膠、苯乙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、鹵化異丁烯/異戊二烯共聚物、丁二烯/丙烯腈共聚物(NBR)、部分氫化的或完全氫化的NBR(HNBR)、部分氫化的或完全氫化的羧基化NBR、乙烯/丙烯/二烯烴共聚物、乙烯/丙烯共聚物、溴化的異丁烯/對甲基苯乙烯共聚物、硅橡膠如LSR和VMQ，以及它們的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8的橡膠復(fù)合物，其特征在于所述無磁性填料是二氧化硅，其任選地與有機(jī)硅烷和/或炭黑一起存在。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9的橡膠復(fù)合物，其特征在于基于所述橡膠復(fù)合物的總量，納米級磁性填料或無磁性填料的比例在每種情況下都是0.1-80wt.％。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10的橡膠復(fù)合物，其特征在于它包含橡膠助劑。
12.可硫化混合物，其包含根據(jù)權(quán)利要求1-11的橡膠復(fù)合物和至少一種交聯(lián)劑和/或硫化促進(jìn)劑。
13.模制品，其可以由根據(jù)權(quán)利要求12的可硫化混合物通過以下方式獲得-熱處理和/或-電、磁或電磁交變場的作用。
全文摘要
包含至少一種納米級磁性填料和至少一種無磁性填料的橡膠復(fù)合物。包含該橡膠復(fù)合物和至少一種交聯(lián)劑和/或硫化促進(jìn)劑的可硫化混合物?？捎稍摽闪蚧旌衔锿ㄟ^熱處理或電、磁或電磁交變場的作用獲得的模制品。
文檔編號C08K3/22GK101044197SQ200580028946
公開日2007年9月26日 申請日期2005年8月20日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月28日
發(fā)明者馬庫斯·普里德爾, 吉多·齊默爾曼, 約阿希姆·弗勒利希, 格雷戈?duì)枴じ駛? 阿希姆·格魯貝爾, 托馬斯·呂勒, 迪爾克·W.·舒伯特 申請人:德古薩有限責(zé)任公司