專利名稱：二氯化鎂-乙醇加合物和由它獲得的催化劑組分的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及二氯化鎂/乙醇加合物，其特征為其特定的化學和物理性質(zhì)。本發(fā)明的加合物作為烯烴類聚合的催化劑組分的前體特別有用。MgCl2·醇加合物以及它們在制備烯烴類聚合反應的催化劑組分中的應用在本領(lǐng)域中是眾所周知的。通過把MgCl2·nEtOH加合物與鹵化的過渡金屬化合物進行反應來獲得烯烴類聚合反應中的催化劑組分已被描述于USP4,399,054中。這種加合物是通過在一種不可混溶的分散介質(zhì)中乳化熔融的加合物并在冷卻的流體中猝滅乳液以收集球體顆粒形式的加合物來制得的。沒有報導這種加合物相關(guān)結(jié)晶度的物理鑒定。
在WO 98/44009中公開了具有改進特性的MgCl2·醇加合物并通過特定的X-射線衍射光譜來鑒定。其中，在5°至15°之間的2θ衍射角范圍內(nèi)存在三條主要的衍射峰線，相應的衍射角2θ值為8.8±0.2°、9.4±0.2°和9.8±0.2°。最強的衍射峰線是在2θ＝8.8±0.2°的那一條。另外兩條衍射峰線的強度至少為最強的那條衍射峰線強度的0.2倍。所說的加合物可用通式MgCl2·mEtOH·nH2O來表示，其中m值在2.2至3.8之間。n值在0.01至0.6之間。除上述X-射線衍射圖譜以外，上述加合物還可用示差掃描量熱法(DSC)圖形來鑒定，其中在90℃以下沒有峰形存在，或者，即使在所說溫度值以下有峰存在，與該峰相關(guān)的熔化焓值也小于總?cè)刍实?0％。按照其工作實施例中報導的實驗操作制備的加合物總是具有這樣的DSC圖形，即在最高溫度處的峰值不能達到109℃，并且是在100-108℃范圍內(nèi)。
這些加合物是通過特定的制備方法獲得的，包括諸如把MgCl2和醇在某些條件下長時間反應以及不存在惰性稀釋劑或使用蒸發(fā)的醇。在工作實施例中沒有提及任何有關(guān)水含量的內(nèi)容。由這些加合物獲得的催化劑組分具有比用原有技術(shù)獲得的加合物制得的催化劑組分更高的活性。然而，從可以工業(yè)工廠規(guī)模獲得的經(jīng)濟益處來看，總是需要得到具有進一步改進活性的催化劑組分。
申請人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)新的具有特定化學和物理性質(zhì)的MgCl2·mEtOH。本發(fā)明的加合物可通過把它們與過渡金屬化合物進行反應而用來制備烯烴類聚合反應的催化劑組分。由本發(fā)明的加合物獲得的催化劑組分能夠給出為烯烴類聚合用的催化劑，其特征為活性比由先有技術(shù)的加合物制備的催化劑的活性更高。
這樣，本發(fā)明涉及MgCl2·mEtOH加合物，其中的m值在2.5至3.2之間，供選擇地含有按加合物總重量計算最多1重量％的水分，其特征為在它的DSC圖形(圖像)中，最高的熔化溫度(Tm)峰值超過109℃，并且與之相關(guān)的熔化焓(ΔH)值為103焦耳/克或更低。
最好是，水含量低于0.8重量％、優(yōu)選低于0.6重量％。在一個具體方面，最高熔化溫度(Tm)峰值超過110℃并且更優(yōu)選超過111℃。最好是，與之相關(guān)的熔化焓值低于102焦耳/克并最優(yōu)選在97-101焦耳/克范圍內(nèi)。
特別令人感興趣的是這種加合物在它的DSC圖形(圖像)中只顯示出一個峰，不過在95°-98℃區(qū)域內(nèi)可能還存在另外的峰。不過在后面這種情況下，與之相關(guān)的熔化焓值低于總?cè)刍手档?0％、優(yōu)選低于20％、更優(yōu)選低于10％。DSC分析是用后面要描述的儀器和方法來實施的。
有可能、但不是嚴格地需要，本發(fā)明的這種加合物也可通過X-射線衍射圖譜來鑒定。其中在5°和15°之間的2θ衍射角范圍內(nèi)存在三條主要的衍射峰線，相應的衍射角2θ值為8.8±0.2°、9.4±0.2°和9.8±0.2°，最強的衍射峰線是2θ＝8.8±0.2°的那一條，另外兩條衍射峰線的強度為最強衍射峰線強度的至少0.2倍。
本發(fā)明的加合物可以按照一些方法來制備。具體地說，在WO98/44009中描述的一般方法是合適的，前提是要小心地控制水分的量，特別要留心反應物中的水含量。事實上MgCl2和EtOH二者都是高度吸濕性的并傾向于在它們的結(jié)構(gòu)中結(jié)合水分。結(jié)果，如果反應物中的水含量比較高，則在最終的MgCl2-EtOH加合物中可能會含有太多的水分，即使并沒有把水作為分開的組分加入?？刂苹蚪档凸腆w或流體中水含量的方法在本領(lǐng)域中是眾所周知的。例如MgCl2中的水含量可通過在高溫烘箱中進行干燥來降低，或者通過與對水有反應活性的化合物進行反應來降低。作為一個例子，HCl氣流可用來除去MgCl2中的水分。從流體中除去水可通過各種技術(shù)，諸如蒸餾，或讓這種流體與能減去水的物質(zhì)諸如分子篩進行接觸。只要采取了這些預防措施，就可以按照各種方法實施氯化鎂與乙醇之間的反應來生產(chǎn)出本發(fā)明的加合物。按照這些方法中的一種，這種加合物可通過把二氯化鎂的顆粒分散在一種化學惰性的、與熔融的加合物不相混溶的惰性液體中，把體系加熱到等于或高于MgCl2·乙醇加合物的熔化溫度，然后加入在蒸氣相中的所需量的醇來制得。溫度要保持在使加合物完全熔化的高度。
然后在一種液體介質(zhì)中把熔化的加合物乳化，該液體介質(zhì)和加合物是不相混溶并且是化學惰性的，再通過把加合物在一種惰性的冷液體中猝滅，即獲得加合物的固化形式。MgCl2在其中分散的液體可以是任何一種與熔化的加合物不相混溶并且對加合物是化學惰性的液體。例如，脂肪族、芳香族或脂環(huán)族的烴類以及硅油類都可以使用。脂肪烴類中的凡士林油是特別優(yōu)選的。在把MgCl2顆粒分散在惰性液體中之后，可把混合物加熱到最好是125℃以上，更優(yōu)選高于150℃。方便地，蒸發(fā)的醇可以在等于或低于混合物的溫度下加入。按照另外一種方法，本發(fā)明的加合物可通過在沒有惰性液體分散劑存在的條件下使MgCl2和醇進行接觸來制備，把體系加熱到MgCl2-醇加合物的熔化溫度或更高的溫度，維持所說的條件從而獲得完全熔化的加合物。然后把所說的熔化的加合物在一種液體介質(zhì)中乳化，該液體對加合物是不相混溶并且是化學惰性的；最后通過把加合物與惰性的冷液體接觸實施猝滅而獲得加合物的固化。具體地說，這種加合物最好保持在等于或高于它的熔化溫度的溫度以及攪拌條件下等于或大于10小時，優(yōu)選10至150小時，更優(yōu)選20至100小時。另外，為了獲得加合物的固化，可以對熔化的加合物實施噴霧冷卻工藝。所有這些方法提供具有球體形態(tài)的固體加合物，它很適合用來制備用于烯烴類聚合反應中的球體催化劑組分，并且特別是用于氣相聚合工藝中。
所說的用于烯烴類聚合反應中的催化劑組分可通過把本發(fā)明的加合物與元素周期表(新的標記方法)中第4-6族中的一種的過渡金屬化合物進行反應而獲得。在這些過渡金屬化合物中特別優(yōu)選的是具有通式Ti(OR)nXy-n的鈦化合物，其中的n值在0和y之間；y是鈦的價數(shù)；X是鹵素并且R是含有1至8個碳原子的烷基或COR基-在這些化合物當中，特別優(yōu)選的是具有至少一個Ti--鹵素鍵的鈦化合物諸如四鹵化鈦或鹵素醇化鈦。優(yōu)選的具體鈦化合物有TiCl3、TiCl4、Ti(OBu)4、Ti(OBu)Cl3、Ti(OBu)2Cl2、Ti(OBu)3Cl。最好反應是通過把加合物懸浮在冷卻的TiCl4(一般為0℃)中來實施；然后把這樣得到的混合物加熱到80-130℃并保持在這一溫度0.5-2小時。在此以后除去過量的TiCl4并回收固體組分。用TiCl4處理可進行一次或多次。過渡金屬化合物和加合物之間的反應也可以在存在一種電子給體化合物(內(nèi)部給體)的條件下實施，特別是在要制備用于烯烴類聚合反應中的立體有擇催化劑時。所說的電子給體化合物可以選自酯類、醚類、胺類、硅烷類和酮類。由于這種接觸的結(jié)果，這種電子給體化合物就保持沉積在催化劑組分上。具體地說，優(yōu)選一元或多元羧酸的烷基或芳基酯類，諸如例如，苯甲酸、鄰苯二甲酸、丙二酸和丁二酸的酯類。這種酯類的具體實例有鄰苯二甲酸正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、2，2-二異丙基丁二酸二乙酯、2，2-二環(huán)己基丁二酸二乙酯、苯甲酸乙酯和對位乙氧基苯甲酸乙酯。此外，也可有益地使用具有下式(I)的1，3-二醚類 其中R、RI、RII、RIII、RIV和RV彼此相同或不同，代表氫或含有1至18個碳原子的烴基，RVI和RVII彼此可以相同或不同，并且和R-RV的意義相同，只是它們不能是氫；R-RVII基團中的一個或多個可以連接起來形成一個環(huán)。特別優(yōu)選這樣的1，3-二醚類，即其中的RVI和RVII是選自C1-C4烷基。
這種電子給體化合物一般存在的量為它相對于鎂的摩爾比率在1∶4至1∶20之間。
最好是，這種固體催化劑組分的顆粒具有基本上是球體的形態(tài)并且其平均直徑在5和150微米之間。術(shù)語“基本上是球體的形態(tài)”是意指那些具有較大和較小的軸之間的比率等于或小于1.5并優(yōu)選小于1.3的顆粒。
在與過渡金屬化合物反應之前，也可將本發(fā)明的加合物進行脫醇化處理，以降低醇含量并增加加合物本身的孔隙率。脫醇化處理可按照已知的方法，諸如在EP-A-3,95083中所描述的方法來實施。依賴于脫醇化處理的程度，部份脫醇化的加合物即可獲得，其醇含量一般在每摩爾MgCl2含0.1至2.6摩爾醇的范圍內(nèi)。脫醇化處理之后，加合物即可按照上面描述的技術(shù)與過渡金屬化合物反應以獲得固體催化劑組分。
按照本發(fā)明的這種固體催化劑組分，顯示出的表面積(按B.E.T方法測定)一般在10和500米2/克之間，優(yōu)選在20和350米2/克之間；總孔隙率(用B.E.T方法測定)高于0.15厘米3/克，優(yōu)選在0.2和0.6厘米3/克之間。令人驚奇地，這種催化劑組分(其中含有過渡金屬化合物與MgCl2-醇加合物的反應產(chǎn)物，后者轉(zhuǎn)過來又是通過用本發(fā)明的加合物經(jīng)部份脫醇化處理而獲得的)顯示出改進的性質(zhì)，特別是它的活性，比按照原有技術(shù)的脫醇化加合物制得的催化劑組分要好。本發(fā)明的這種催化劑組分可以通過與烷基鋁化合物反應形成用于α-烯烴CH2＝CHR聚合反應的催化劑，其中R是氫或含有1-12個碳原子的烴基。烷基鋁化合物最好選自三烷基鋁化合物，諸如例如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁。也可以用烷基鋁鹵化物，烷基鋁氫化物或烷基鋁倍半氯化物諸如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3，供選擇地可以與所說的三烷基鋁化合物形成混合物使用。
Al/Ti比率應高于1，一般在20和800之間。
在α-烯烴類諸如丙烯和1-丁烯的有規(guī)立構(gòu)聚合反應的場合，可以使用一種電子給體化合物(外部給體)于上面公開的催化劑制備過程中，該給體化合物可以和用作內(nèi)部給體的化合物相同或不同。在內(nèi)部給體是多元羥酸酯的情況下，具體比如說是鄰苯二甲酸酯，這時外部給體最好是選自含有至少一個Si-OR連接的硅烷化合物，它具有Ra1Rb2Si(OR3)c的通式，其中a和b是0至2的整數(shù)，c是1至3的整數(shù)并且(a+b+c)的總和為4；R1、R2、R3是含有1-18個碳原子的烷基、環(huán)烷基或芳基。特別優(yōu)選的是這樣的硅化合物，即上式中a是1，b是1，c是2；R1和R2中至少有一個是選自帶叉鏈的、含有3-10個碳原子的烷基、環(huán)烷基或芳基；R3是C1-C10烷基，特別是甲基。這類優(yōu)選的硅化合物的實例有甲基環(huán)己基二甲氧基甲硅烷、二苯基二甲氧基甲硅烷、甲基叔丁基二甲氧基甲硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基甲硅烷。此外，也優(yōu)選這樣的硅化合物，即在上式中a是0，c是3；R2是帶叉鏈的烷基或環(huán)烷基，R3是甲基。這類優(yōu)選的硅化合物的實例有環(huán)己基三甲氧基甲硅烷、叔丁基三甲氧基甲硅烷和叔己基三甲氧基甲硅烷。
也可使用前面的通式中已描述過的1，3-二醚類作為外部給體。然而，在1，3-二醚被用作內(nèi)部給體的情況下，外部給體的使用可以免除，因為催化劑的立體專一性已經(jīng)足夠高了。
如前面已經(jīng)指出過的，本發(fā)明的組分和由它獲得的催化劑在通式為CH2＝CHR的烯烴類(共)聚合反應工藝中能找到用處，式中R是氫或含有1-12個碳原子的烴基。
本發(fā)明的催化劑可被用于本領(lǐng)域已知的任何烯烴聚合反應工藝中。例如它們可在淤漿聚合中用作惰性烴類溶劑的稀釋劑，或在使用液體單體(如丙烯)的本體聚合中作為反應介質(zhì)。此外，它們還可以在氣相操作實施的聚合工藝中在一種或多種流化床或機械攪拌床反應器中應用。
這種聚合反應一般在20至120℃的溫度范圍內(nèi)實施，優(yōu)選在40至80℃的溫度范圍內(nèi)實施。當聚合反應在氣相中實施時，操作壓力一般在0.1至10兆帕之間，優(yōu)選在1至5兆帕之間。在本體聚合反應中，操作壓力一般在1至6兆帕之間，優(yōu)選在1.5至4兆帕之間。
本發(fā)明的催化劑對于制備寬廣范圍的聚烯烴類產(chǎn)品是很有用的。可以制備的烯烴聚合物的具體實例有高密度乙烯聚合物(HDPE，具有高于0.940克/厘米3的密度)，包括乙烯均聚物和乙烯與含有3-12個碳原子的α-烯烴類的共聚物；線性低密度聚乙烯(LLDPE，具有低于0.940克/厘米3的密度)以及很低密度和超低密度的聚乙烯(VLDPE和ULDPE，具有低于0.920克/厘米3至0.880克/厘米3的密度)，包括乙烯和一種或多種含有3至12個碳原子的α-烯烴類形成的共聚物，其中由乙烯衍生的單元的摩爾含量高于80％；全同立構(gòu)的聚丙烯和丙烯與乙烯和/或其它α-烯烴類的結(jié)晶共聚物，其中由丙烯衍生的單元含量按重量計高于85％；丙烯和1-丁烯的共聚物，其中由1-丁烯衍生的單元含量按重量計在1和40％之間；多相共聚物，它包含一種結(jié)晶的聚丙烯基質(zhì)和一種非晶相，后者含有由丙烯和乙烯或其它α-烯烴類所形成的共聚物。
給出以下的實施例是用來說明而不是用來限制發(fā)明本身的。
鑒定下面報導的性質(zhì)是用以下方法測定的DSC測量是用一臺METTLER DSC 30儀器實施的，掃描速率在5-125℃范圍內(nèi)為5℃/分。鋁膠囊的容積為40微升，在手套箱中填充試樣以避免試樣的水合。
實施例制備催化劑組分的一般操作程度在0℃往1升帶攪拌器的鋼質(zhì)反應器中引入800毫升TiCl4；在室溫和攪拌條件下把16克加合物和一定量的作為內(nèi)部給體的鄰苯二甲酸二異丁酯一起引入從而使給體/Mg摩爾比率為10。把整個反應物在90分鐘內(nèi)加熱到100℃并維持這一反應條件120分鐘。停止攪拌，在30分鐘之后維持溫度在100℃的條件下從沉淀的固體中分離出液相。實施對固體的進一步處理，即加入750毫升TiCl4，在10分鐘內(nèi)把混合物加熱到120℃并在攪拌條件(500rpm)下維持所說的條件60分鐘。中止攪拌，30分鐘以后在維持溫度為120℃的條件下從沉淀的固體中分離液相。然后，在60℃用500毫升無水己烷洗滌三次，在室溫用500毫升無水己烷洗滌三次。獲得的固體催化劑組分在氮氣環(huán)境的真空下於40-50℃溫度范圍內(nèi)干燥。
聚合試驗的一般操作程度使用一臺4升容積的裝備有攪拌器、壓力計、溫度計、催化劑進料系統(tǒng)、單體進料管線、恒溫夾套的鋼質(zhì)高壓釜。往反應器中加入0.01克固體催化劑組分、0.76克TEAL、0.076克二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、3.2升丙烯和1.5升氫氣。在攪拌下于10分鐘內(nèi)把體系加熱到70℃，并在這些條件下保持120分鐘。在聚合反應結(jié)束后，通過除去任何未反應的單體回收聚合物并在真空下干燥。
實施例1在裝有IKA RE166型攪拌器并含有115.3克無水EtOH的反應器容器中，在室溫和攪拌條件下引入81.7克含有0.3％水分的MgCl2。一旦MgCl2加完后，把溫度提升到125℃并保持在這溫度下3小時。然后，引入1600毫升OB55凡士林油，保持溫度在125℃，把攪拌速度調(diào)至1500rpm并保持在這一轉(zhuǎn)速值兩分鐘。兩分鐘后將混合物倒入含有己烷并處于攪拌和冷卻條件下的容器中，使最終溫度不超過12℃。12小時以后，回收的MgCl2·EtOH加合物固體顆粒用己烷洗滌并在40℃的真空下干燥。組成分析表明它們含有按重量計57.7％的EtOH和0.3％的水分。
DSC圖形在112.3℃顯示一個峰值，相關(guān)的熔化焓值為97.75焦耳/克。按照一般操作程序制備的催化劑組分可按照上述一般聚合操作程序進行試驗，給出的結(jié)果列于表1中。
實施例2在裝有IKA RE166型攪拌器并含有139.16克無水EtOH的反應器容器中，在室溫和攪拌條件下引入94.64克含有0.3％水分的MgCl2。一旦MgCl2的加入完成，就把溫度提升至125℃并在此溫度下保持3小時。此后，引入1550毫升OB55凡士林油并在保持溫度為125℃的條件下把攪拌轉(zhuǎn)速調(diào)節(jié)到1500rpm，并保持這一轉(zhuǎn)速值兩分鐘。兩分鐘后把混合物倒入含有己烷并處于攪拌和冷卻條件下的容器中，使最終溫度不超過12℃。12小時后，回收的MgCl2·EtOH加合物固體顆粒用己烷洗滌并在40℃的真空下干燥。組成分析表明它們含有按重量計59.2％的EtOH和0.65％的水分。
DSC圖形在110.1℃顯示一個峰值，相關(guān)的熔化焓值為98.7焦耳/克，還有一個峰值在93.3℃，相關(guān)的熔化焓值為20.6焦耳/克。按照一般操作程序制備的催化劑組分可按照上述一般聚合操作程序進行試驗，得到的結(jié)果列于表1中。
比較例1重復實施例1的操作，差別在于加入115.3克乙醇和2.95克水。組成分析表明它們含有按重量計57.6％的乙醇和1.65％的水。DSC圖形在105.6℃顯示一個峰值，相關(guān)的熔化焓值為97.6焦耳/克，還在76℃處有一峰值，相關(guān)的熔化焓值為21.6焦耳/克。按照一般操作程序制備的催化劑組分可按照上述一般聚合操作程序進行試驗，得到的結(jié)果列于表1中。
表權(quán)利要求
1.一種MgCl2·mEtOH加合物，其中m值在2.5至3.2之間，其特征為在它的DSC圖形中最高的熔化溫度(Tm)峰值超過109℃，并具有103焦耳/克或更低的相關(guān)熔化焓(ΔH)。
2.權(quán)利要求1的加合物，它含有基于加合物總重量計最高至1重量％的水分。
3.權(quán)利要求2的加合物，其中的水含量低于0.8重量％。
4.權(quán)利要求3的加合物，其中的水含量低于0.6重量％。
5.權(quán)利要求1的加合物，其中的最高熔化溫度(Tm)峰值超過110℃。
6.權(quán)利要求5的加合物，其中的最高熔化溫度(Tm)峰值超過111℃。
7.權(quán)利要求1的加合物，其中與最高熔化溫度(Tm)峰值相關(guān)的熔化焓低于102焦耳/克。
8.權(quán)利要求7的加合物，其中與最高熔化溫度(Tm)峰值相關(guān)的熔化焓在97-101焦耳/克范圍內(nèi)。
9.前面權(quán)利要求中任意一項中的加合物，其進一步的特征為它的X-射線衍射圖譜，其中在5°至15°之間的2θ衍射角范圍內(nèi)，存在三條主要的衍射線，相應的衍射角2θ值為8.8±0.2°、9.4±0.2°和9.8±0.2°，最強的衍射線是2θ＝8.8±0.2°的那一條，另外兩條衍射線的強度至少是最強衍射線強度的0.2倍。
10.以球體顆粒形式存在的權(quán)利要求1中的加合物。
11.為烯烴聚合用的催化劑組分，它含有通過把元素周期表中第IV族至第VI族的過渡金屬化合物與前面權(quán)利要求中任一項中的加合物進行反應所獲得的產(chǎn)物。
12.權(quán)利要求11的催化劑組分，其中的過渡金屬是選自通式為Ti(OR)nXy-n的鈦化合物，其中n值在0和y之間；y是鈦的價數(shù)；X是鹵素，R是含有1至8個碳原子的烷基或COR基。
13.權(quán)利要求12的催化劑組分，其中的鈦化合物是選自TiCl3、TiCl4、Ti(OBu)4、Ti(OBu)Cl3、Ti(OBu)2Cl2、Ti(OBu)3Cl。
14.權(quán)利要求11的催化劑組分，其中進一步包含一種電子給體化合物。
15.權(quán)利要求14的催化劑組分，其中的電子給體是選自一元或多元羧酸的烷基或芳基酯。
16.權(quán)利要求14的催化劑組分，其中的電子給體是選自具有下式(I)的1，3-二醚 其中其中R、RI、RII、RIII、RIV和RV相互相同或不同，代表氫或含有1至18個碳原子的烴基，RVI和RVII相互相同或不同，具有與R-RV相同的意義，但它們不能是氫；R-RVII中的一個或多個基團可以相互連接形成一個環(huán)。
17.權(quán)利要求11中的為烯烴聚合用的催化劑組分，其特征為這樣的事實，即在與過渡金屬化合物進行反應之前，該加合物受到脫氯處理。
18.權(quán)利要求18中的為烯烴聚合用的催化劑組分，其中部份脫氯的加合物中每摩爾MgCl2含有0.1至2.6摩爾的醇。
19.為烯烴聚合用的催化劑，它含有通過把權(quán)利要求11至18中的一項中的催化劑組分和一種烷基鋁化合物進行接觸所獲得的產(chǎn)物。
20.權(quán)利要求19的為烯烴聚合用的催化劑，其中的鋁化合物是一種三烷基鋁化合物。
21.權(quán)利要求20的為烯烴聚合用的催化劑，其中進一步含有一種外部給體。
22.權(quán)利要求21的為烯烴聚合用的催化劑，其中的外部給體是選自含有至少一個Si-OR連接、具有Ra1Rb2Si(OR3)c的硅烷化合物，其中a和b是0至2的整數(shù)、c是1至3的整數(shù)、(a+b+c)之和為4；R1、R2和R3是含有1至18個碳原子的烷基、環(huán)烷基或芳基。
23.通式為CH2＝CHR的烯烴的聚合方法，其中R是氫或含有1-12個碳原子的烴基，聚合反應是在權(quán)利要求19-22中的一項中的催化劑存在條件下實施的。
全文摘要
本發(fā)明涉及MgCl
文檔編號C08F10/00GK1551893SQ03800552
公開日2004年12月1日 申請日期2003年3月17日 優(yōu)先權(quán)日2002年3月29日
發(fā)明者D·埃萬格利斯蒂, G·科利納, D 埃萬格利斯蒂 申請人:巴塞爾聚烯烴意大利有限公司