專利名稱：制備pipa多元醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制備PIPA多元醇的方法。PIPA多元醇已經(jīng)在此之前公開了，參見例如US4452923，US4438252，US4554306，GB2102822，WO94/12553。PIPA多元醇是在高分子量多元醇、尤其聚醚多元醇存在下制得的，多異氰酸酯和具有多個羥基、伯胺基和/或仲胺基的低分子量化合物的加聚反應(yīng)產(chǎn)物。該PIPA多元醇是顆粒物質(zhì)在多元醇中的分散體并例如用于制造具有改進的承受載荷性能的塊狀泡沫體或模制柔性泡沫體。PIPA多元醇在用于制造此類泡沫體的配方中的量應(yīng)使得根據(jù)在配方中使用的全部高分子量多元醇所計算的顆粒物質(zhì)的量是1-15wt％。最常用的PIPA多元醇現(xiàn)在大概是具有大約20wt％的顆粒物質(zhì)的PIPA多元醇，它用其它高分子量多元醇稀釋至上述1-15wt％的填充量范圍。
希望能夠提供具有非常高的填充量的PIPA多元醇。這能夠讓泡沫體生產(chǎn)者使用具有更高填充量的PIPA多元醇來制造泡沫體。即使泡沫體生產(chǎn)者用更高填充量來稀釋PIPA多元醇，比較理想的是該PIPA多元醇能夠以更濃縮形式運輸并在所需要的地方和在所需要的程度上進行稀釋。而且它為聚氨酯體系的配方設(shè)計者提供較少的配方限制。從該PIPA多元醇制造的泡沫體顯示出良好的阻燃性和容易再回收利用。
制造具有高填充量的此類PIPA多元醇的方法是已知的，參見例如前面提及的現(xiàn)有技術(shù)。然而這些方法得到具有高粘度和/或不穩(wěn)定的產(chǎn)物或這些方法必然在較大程度上導(dǎo)致不可控的反應(yīng)，這樣的反應(yīng)所得到的PIPA多元醇將在用于制造柔性聚氨酯泡沫體時引起泡沫結(jié)構(gòu)塌陷。
令人驚奇地，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了制造此類PIPA多元醇的方法，該多元醇具有高的顆粒物質(zhì)含量、低粘度和良好穩(wěn)定性。
所以本發(fā)明涉及制備包括分散形式的顆粒物質(zhì)的多元醇的方法，顆粒物質(zhì)的量是30-80wt％和優(yōu)選40-70wt％，根據(jù)全部組成來計算，其中-在高速剪切混合條件下在60-100℃的溫度下將包括多個羥基、伯胺基和/或仲胺基和具有至多400的當(dāng)量的異氰酸酯活性化合物在具有1000-5000的當(dāng)量和2-6的平均標(biāo)稱羥基官能度的多元醇中乳化，- 將多異氰酸酯逐漸加入到所形成的乳液中，與此同時保持溫度在60-120℃之間，優(yōu)選在70-110℃之間，和同時保持高速剪切條件，- 在添加所有的多異氰酸酯之后所獲得的反應(yīng)混合物進一步反應(yīng)10分鐘-2小時，優(yōu)選15分鐘-1小時之間，與此同時保持溫度在60-120℃，優(yōu)選70-110℃之間，- 停止高速剪切混合，和任選地- 如此獲得的并包括30-80wt％的分散形式的顆粒物質(zhì)的多元醇被冷卻至環(huán)境溫度。
在本申請的上下文中，下面的術(shù)語具有下面的意義1)本文使用的術(shù)語“聚氨酯泡沫體”一般是指使用發(fā)泡劑由多異氰酸酯與含有異氰酸酯-活性氫的化合物反應(yīng)所獲得的多孔產(chǎn)品，和尤其包括用水作為活性發(fā)泡劑(涉及到水與異氰酸酯基反應(yīng)得到脲鍵和二氧化碳，并產(chǎn)生聚脲-氨酯泡沫體)所獲得的多孔產(chǎn)品。
2)術(shù)語“平均標(biāo)稱羥基官能度”在本文用來表示多元醇組合物的數(shù)均官能度(每個多元醇分子的羥基數(shù))，假設(shè)它是在多元醇的制備中使用的引發(fā)劑的數(shù)均官能度(每個引發(fā)劑分子的活性氫原子的數(shù)目)，雖然在實踐中它常常多少有些偏低，因為存在一些末端不飽和鍵。術(shù)語“當(dāng)量”是指在分子中相對于每個異氰酸酯活性氫原子而言的分子量。
3)術(shù)語“平均”是指數(shù)均，除非另有說明。
具有1000-5000的平均當(dāng)量和2-6的平均標(biāo)稱羥基官能度的多元醇(以下簡稱化合物1)可以選自本領(lǐng)域中已知的那些多元醇。優(yōu)選該多元醇具有1000-3000的平均當(dāng)量和2-4的平均標(biāo)稱羥基官能度。
化合物1可以選自聚醚多元醇，聚酯多元醇，聚酯酰胺多元醇，聚硫醚多元醇，聚碳酸酯多元醇，聚縮醛多元醇和聚烯烴多元醇。
可使用的聚醚多元醇包括由環(huán)狀氧化物例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷或四氫呋喃在多官能引發(fā)劑存在下的聚合反應(yīng)所獲得的產(chǎn)物。合適的引發(fā)劑化合物含有多個活性氫原子并包括水，丁二醇，乙二醇，丙二醇，二甘醇，三甘醇，二丙二醇，乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，甲苯二胺，二乙基甲苯二胺，苯基二胺，甲苯二胺，苯基二胺，二苯甲烷二胺，乙二胺，環(huán)己烷二胺，環(huán)己烷二甲醇，間苯二酚，雙酚A，甘油，三羥甲基丙烷，1，2，6-己烷三醇，季戊四醇和山梨糖醇。引發(fā)劑和/或環(huán)狀氧化物的混合物也可使用。
聚醚多元醇優(yōu)選是基于環(huán)氧丙烷(PO)和/或環(huán)氧乙烷(EO)者。當(dāng)它們基于EO和PO時，在多元醇中氧化乙烯的量可以在5-90wt％，優(yōu)選5-50wt％和最優(yōu)選5-25wt％范圍內(nèi)變化，根據(jù)多元醇的重量計算。如果使用包括氧化丙烯和氧化乙烯基的多元醇，該多元醇可以是嵌段共聚物、無規(guī)共聚物和它們的混合物。特別優(yōu)選的聚醚多元醇是具有5-25wt％的在聚合物鏈末端的氧化乙烯基的聚氧化丙烯-聚氧化乙烯多元醇(所謂的EO末端化的EO/PO多元醇)。
可使用的聚酯多元醇包括由多元醇如乙二醇，丙二醇，二甘醇，1，4-丁二醇，新戊二醇，1，6-己二醇，環(huán)己烷二甲醇，甘油，三羥甲基丙烷，季戊四醇或聚醚多元醇或此類多元醇的混合物，和多羧酸，尤其二羧酸類或它們的可成酯衍生物，例如琥珀酸，戊二酸和己二酸或它們的二甲酯，癸二酸，鄰苯二甲酸酐，四氯鄰苯二甲酸酐或?qū)Ρ蕉姿岫柞セ蛩鼈兊幕旌衔镄纬傻牧u基封端反應(yīng)產(chǎn)物。通過內(nèi)酯例如己內(nèi)酯與多元醇的聚合反應(yīng)，或通過羥基羧酸如羥基己酸的聚合反應(yīng)所獲得的聚酯也可使用。
通過在聚酯化混合物中引入氨基醇如乙醇胺可獲得聚酯-酰胺多元醇。
可使用的聚硫醚多元醇包括由硫二甘醇單獨的縮合反應(yīng)或它與其它二醇、環(huán)氧烷烴、二羧酸、甲醛、氨基醇或氨基羧酸的縮合反應(yīng)所獲得的產(chǎn)物。
可使用的聚碳酸酯多元醇包括由二醇類如1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，二甘醇或四甘醇與二芳基碳酸酯，例如碳酸二苯基酯反應(yīng)，或與光氣反應(yīng)所獲得的產(chǎn)物。
可使用的聚縮醛多元醇包括由二醇如二甘醇，三甘醇或己二醇與甲醛反應(yīng)所制備的那些產(chǎn)物。合適的聚縮醛也可通過聚合環(huán)狀縮醛來制備。
合適的聚烯烴多元醇包括羥基封端的丁二烯均聚物和共聚物，且合適的聚硅氧烷多元醇包括聚二甲基硅氧烷二醇和三醇。
優(yōu)選聚醚多元醇或聚醚多元醇的混合物用作化合物1。
具有多個-OH，＞NH和/或-NH2基團和具有至多400的當(dāng)量/每個活性氫原子的異氰酸酯活性化合物(以下稱作“化合物2”)優(yōu)選具有至多200的當(dāng)量，并可選自鏈烷醇胺，低當(dāng)量的胺引發(fā)的聚醚多元醇，肼，雙酰肼，脲，低當(dāng)量的羥基封端的化合物如乙二醇，甘油，二醇醚，季戊四醇或它們的混合物。
合適的鏈烷醇胺包括單-，二-和三-鏈烷醇胺，尤其是鏈烷醇基具有2-6個，優(yōu)選2-3個碳原子的那些。單-和二-鏈烷醇胺也可具有單個N-烷基取代基，該取代基優(yōu)選具有1-6個碳原子。其中優(yōu)選的是單乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，N-甲基乙醇胺，N-乙基乙醇胺，N-丁基-乙醇胺，N-甲基二乙醇胺，二異丙醇胺，三異丙醇胺，N-甲基異丙醇胺，N-乙基異丙醇胺和N-丙基異丙醇胺。
合適的伯和/或仲胺包括多羥基脂肪族，芳脂族，環(huán)脂族和芳族胺，它們包括例如乙二胺，1，2-和1，3-丙二胺，四亞甲基二胺，1，6-己二胺，十二亞甲基二胺，三甲基二氨基己烷，N，N’-二甲基乙二胺，乙二胺的高級同系物如二亞乙基三胺，三亞乙基四胺和四亞乙基五胺，丙二胺的同系物，4-氨基芐基胺，4-氨基苯基乙基胺，哌嗪，N，N’-雙氨基乙基二亞丙基三胺，和1-氨基-3，3，5-三甲基-5-氨基甲基環(huán)己烷。
合適的肼包括肼本身和具有取代基如C1-C6烷基、環(huán)己基或苯基的單取代或N，N’-二取代的肼。在這些當(dāng)中肼本身是優(yōu)選的。
合適的酰肼包括多官能羧酸如碳酸，草酸，丙二酸，丁二酸，己二酸，癸二酸，壬二酸，馬來酸，富馬酸，鄰苯二甲酸，間苯二酸和對苯二甲酸的酰肼，以及肼一元羧酸與二羥基或多羥基醇和酚的酯。
最優(yōu)選的“化合物2”是其中鏈烷醇基具有2-6個碳原子的鏈烷醇胺，尤其二-和三鏈烷醇胺。最優(yōu)選的化合物是三乙醇胺。
用于制造PIPA多元醇的多異氰酸酯可以選自脂肪族，芳族和/或環(huán)脂族多異氰酸酯。例子是二異氰酸酯類，如間或?qū)Ρ交惽杷狨?，甲?2，4-二異氰酸酯，甲苯-2，6-二異氰酸酯，這些甲苯二異氰酸酯異構(gòu)體的混合物，六亞甲基-1，6-二異氰酸酯，四亞甲基-1，4-二異氰酸酯，環(huán)己烷-1，4-二異氰酸酯，六氫甲苯二異氰酸酯(和異構(gòu)體)，亞萘基-1，5-二異氰酸酯，1-甲基苯基-2，4-苯基二異氰酸酯，4，4’-聯(lián)苯基二異氰酸酯，3，3’-二甲氧基-4，4’-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯和3，3’-二甲基二苯基丙烷-4，4’-二異氰酸酯，三異氰酸酯如甲苯-2，4，6-三異氰酸酯和四異氰酸酯如4，4’-二甲基二苯基甲烷-2，2’，5，5’-四異氰酸酯。
優(yōu)選的多異氰酸酯是二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，任選包括它的具有3或3以上的異氰酸酯官能度的同系物(包括此類同系物的二異氰酸酯已知為粗MDI或聚合MDI或該粗或聚合MDI與MDI的混合物)和它們的改性變型。
所使用的二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)可以選自4，4’-MDI，2，4’-MDI，4，4’-MDI和2，4’-MDI和小于10wt％的2，2’-MDI的異構(gòu)體混合物，以及它們的含有碳化二亞胺、脲酮亞胺(uretonimine)、異氰脲酸酯、氨酯、脲基甲酸酯、脲和/或縮二脲基團的改性變型。優(yōu)選的是4，4’-MDI，4，4’-MDI和2，4’-MDI和小于10wt％的2，2’-MDI的異構(gòu)體混合物，和脲酮亞胺和/或具有至少20wt％和優(yōu)選至少25wt％的NCO含量的碳化二亞胺改性MDI，以及由過量MDI和具有至多1000的分子量的多元醇反應(yīng)所獲得的并具有至少20wt％和優(yōu)選至少25wt％的NCO含量的氨酯改性MDI。
包括具有3或3以上的異氰酸酯官能度的同系物的二苯基甲烷二異氰酸酯是所謂的聚合或粗MDI。
聚合或粗MDI是本領(lǐng)域中眾所周知的。它們能夠通過由苯胺和甲醛的酸催化縮合反應(yīng)所獲得的多胺的混合物的光氣化來制備。
多胺混合物和多異氰酸酯混合物的制造是眾所熟知。在強酸如鹽酸存在下苯胺與甲醛的縮合反應(yīng)可得到含有二氨基二苯甲烷和更高官能度的多亞甲基多亞苯基多胺的反應(yīng)產(chǎn)物，精確的組成已知特別取決于苯胺/甲醛比率。該多異氰酸酯是通過多胺混合物的光氣化制得，各種比例的二胺、三胺和更高官能度多胺可獲得相關(guān)比例的二異氰酸酯，三異氰酸酯和更高官能度的多異氰酸酯。在該粗或聚合MDI組合物中二異氰酸酯，三異氰酸酯和更高官能度多異氰酸酯的相對比例確定了組合物的平均官能度，即異氰酸酯基的平均數(shù)/分子。通過改變起始原料的比例，多異氰酸酯組合物的平均官能度能夠從只是稍稍高于2到3或甚至更高來變化。然而，實際上平均異氰酸酯官能度優(yōu)選是在2.3-2.8范圍內(nèi)。這些聚合或粗MDI的NCO值是至少30wt％.該聚合或粗MDI含有二苯基甲烷二異氰酸酯，其余是官能度大于2的多亞甲基多亞苯基多異氰酸酯以及在利用多胺的光氣化制造該多異氰酸酯的過程中所形成的副產(chǎn)物。同樣可以使用此類粗或聚合MDI的進一步改性變型，它包括碳化二亞胺、脲酮亞胺、異氰脲酸酯、氨酯、脲基甲酸酯、脲和/或縮二脲基團；尤其上述脲酮亞胺和/或碳化二亞胺改性的產(chǎn)物和氨酯改性的產(chǎn)物是優(yōu)選的。多異氰酸酯的混合物也可以使用。
化合物2在化合物1中的乳化是在升高的溫度下在高剪切條件下進行的。該溫度是60-100℃，最優(yōu)選70-95℃?；衔?和2的高速剪切混合優(yōu)選進行10分鐘-3小時的時間，最優(yōu)選進行30分鐘和2.5小時的時間。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠使用適宜的混合器來產(chǎn)生高速剪切混合條件。優(yōu)選該混合是以這樣一種方式來進行，該方式確?；旌闲暑愃朴诨蚝糜谑褂肧ilverson HX-30，特別在500和500以上的rpm(轉(zhuǎn)/分)和更優(yōu)選在1000和1000以上的rpm(轉(zhuǎn)/分)的轉(zhuǎn)速時所獲得的混合效率。化合物1和2可以在環(huán)境條件進行混合并隨后加熱至上述溫度和進行高速剪切混合。優(yōu)選化合物1和任選化合物2被預(yù)熱。這一預(yù)熱優(yōu)選是與高速剪切混合化合物1的同時進行的；因此也利用由高速剪切混合所產(chǎn)生的熱量。一旦該化合物1被預(yù)熱就將化合物2加入其中；任選地添加另外少量的化合物1。多異氰酸酯的添加是逐漸進行的。在上下文中“逐漸”是指多異氰酸酯經(jīng)過一定長度的時間來添加，使得在第一次和最后一次添加之間的時間是1-100小時，優(yōu)選2-50小時，更優(yōu)選2-20小時；優(yōu)選該多異氰酸酯的添加是以這樣一種方式來進行，該方式要求在該段時間的第一個10％的時間內(nèi)添加多異氰酸酯總量的至少5wt％和在該段時間的最后10％的時間內(nèi)添加多異氰酸酯總量的至少5wt％；最優(yōu)選的是該添加是在恒定速度(g/min)下，以10％或更小的變化下來進行。溫度被保持在60-120℃，優(yōu)選80-110℃，與此同時保持高速剪切條件。由于在這些成分之間的反應(yīng)是放熱的和由于高速剪切混合會產(chǎn)生熱量，也許需要一些溫度控制措施；這可通過冷卻或減慢或甚至臨時停止多異氰酸酯的流速或通過這些措施的組合來實現(xiàn)。
一旦該多異氰酸酯已經(jīng)加入，讓該混合物進一步反應(yīng)，同時保持溫度和混合條件達到10-120分鐘和優(yōu)選15-60分鐘。最后，如果需要，在停止高速剪切混合之后，所獲得的本發(fā)明的產(chǎn)物被冷卻至環(huán)境溫度?；衔?、化合物2和多異氰酸酯的相對量取決于所需顆粒物質(zhì)的量和取決于所選擇的特定成分。由于化合物1和化合物2兩者都對多異氰酸酯表現(xiàn)反應(yīng)活性，雖然化合物2比化合物1更具反應(yīng)活性，但優(yōu)選的是以這樣一種用量使用化合物2，要求在該用量的所用化合物2中的異氰酸酯-活性氫原子的總數(shù)超過在該用量的所用多異氰酸酯中的異氰酸酯基的總數(shù)，優(yōu)選化合物2中異氰酸酯-活性氫原子的數(shù)目比異氰酸酯基數(shù)目高10-200％和更優(yōu)選25-100％。
雖然能夠使用催化劑，但是優(yōu)選不使用。該方法能夠以間歇、半連續(xù)或連續(xù)方式進行。當(dāng)該方法以間歇方式進行時，包含每一批次中所形成的顆粒物質(zhì)的多元醇組合物的總量是至少10kg和更優(yōu)選至少25kg，因為當(dāng)制造這些較大批料時本發(fā)明方法的優(yōu)點顯得特別突出?；衔?，任選可包括少量的先前制得的PIPA多元醇，該量應(yīng)使得顆粒物質(zhì)的量為0.1-10wt％、優(yōu)選0.5-5wt％。
當(dāng)使用上述MDI，聚合MDI或粗MDI或它們的改性變型時，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的方法獲得了具有低粘度(即在25℃下5000-25000mPa.s的粘度)和高的顆粒物質(zhì)含量(即40-80wt％和優(yōu)選40-70wt％)的PIPA多元醇。
所以本發(fā)明進一步涉及包括40-80wt％(根據(jù)總組合物計算)的分散形式的顆粒物質(zhì)的多元醇組合物，這一組合物在25℃下具有5000-25000mPa.s的粘度，和該顆粒物質(zhì)包括包含多個羥基、伯胺基和/或仲胺基并具有至多400的當(dāng)量的異氰酸酯活性化合物和二苯基甲烷二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，該二異氰酸酯任選包括它的具有3或3個以上的異氰酸酯官能團的同系物和/或此類多異氰酸酯的改性變型。從該PIPA多元醇制得的泡沫體令人驚奇地顯示出了比從基于甲苯二異氰酸酯的PIPA多元醇制得的泡沫體更好的壓縮永久變形。
實施例所用成分Daltocel F-428(1124kg)多元醇(Daltocel是Huntsman ICI Chemicals LLC的商標(biāo)；Daltocel-F-428是購自Huntsman Polyurethanes的聚醚多元醇)；380kg的三乙醇胺(99％純度，TELA)和678kg Suprasec 2020多異氰酸酯(可從HuntsmanPolyurethanes獲得，Suprasec是Huntsman ICI Chemicals LLC的商標(biāo))。
該多元醇被加熱到45℃。1000L的多元醇進行高速剪切混合并加熱至85℃。高速剪切混合被停止和分別加入多元醇和TELA的剩余部分。再次啟動高速剪切混合，混合物被加熱至82℃，與此同時形成了TELA在多元醇中的乳液。在重新啟動高速剪切混合和混合物達到82℃的溫度之間的時間是45分鐘。
然后開始添加多異氰酸酯，混合物被冷卻，以使得溫度不超過100℃；以1.35升/分鐘的速度添加多異氰酸酯。在添加多異氰酸酯之后，讓該批料進一步反應(yīng)另外30分鐘，與此同時保持溫度在82-100℃之間。然后停止高速剪切混合，讓該批料冷卻至環(huán)境溫度。該高速剪切混合用Silverson HX-30來進行，特別在1460轉(zhuǎn)/分下。
獲得了本發(fā)明的多元醇，它具有約50wt％的分散在其中的顆粒物質(zhì)。這一PIPA多元醇的粘度是15000mPa.s(25℃)。
用該PIPA多元醇制備了柔性聚氨酯泡沫體；該泡沫體顯示良好的性能，尤其負荷承載能力和壓縮永久變形性能。
權(quán)利要求
1.制備包括分散形式的顆粒物質(zhì)的多元醇的方法，根據(jù)全部組成來計算，顆粒物質(zhì)的量是30-80wt％，其中-在高速剪切混合條件下在60-100℃的溫度下，將包括多個羥基、伯胺基和/或仲胺基和具有至多400的當(dāng)量的異氰酸酯活性化合物在具有1000-5000的當(dāng)量和2-6的平均標(biāo)稱羥基官能度的多元醇中乳化，-將多異氰酸酯逐漸加入到所形成的乳液中，與此同時保持溫度在60-120℃之間，和同時保持高速剪切條件，-在添加所有的多異氰酸酯之后所獲得的反應(yīng)混合物進一步反應(yīng)10分鐘-2小時，與此同時保持溫度在60-120℃之間，-停止高速剪切混合，和任選地-如此獲得的并包括30-80wt％的分散形式的顆粒物質(zhì)的多元醇被冷卻至環(huán)境溫度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中多元醇是聚醚多元醇。
3.根據(jù)權(quán)利要求1-2的方法，其中異氰酸酯活性化合物是其中鏈烷醇基具有2-6個碳原子的鏈烷醇胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的方法，其中異氰酸酯活性化合物是三乙醇胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的方法，其中多異氰酸酯是二苯基甲烷二異氰酸酯，任選包括它的具有3或3個以上的異氰酸酯官能團的同系物和/或此類多異氰酸酯的改性變型。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的方法，其中顆粒物質(zhì)的量是40-70wt％。
7.多元醇組合物，它包括根據(jù)總組合物計算的40-80wt％的分散形式的顆粒物質(zhì)，這一組合物在25℃下具有5000-25000mPa.s的粘度，和該顆粒物質(zhì)包括由包含多個羥基、伯胺基和/或仲胺基和具有至多400的當(dāng)量的異氰酸酯活性化合物和二苯基甲烷二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，該二異氰酸酯任選包括它的具有3或3個以上的異氰酸酯官能團的同系物和/或此類多異氰酸酯的改性變型。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的多元醇組合物，其中顆粒物質(zhì)的量是40-70wt％。
9.根據(jù)權(quán)利要求7-8的多元醇組合物，其中多元醇是聚醚多元醇。
10.根據(jù)權(quán)利要求7-9的多元醇組合物，其中異氰酸酯活性化合物是其中鏈烷醇基具有2-6個碳原子的鏈烷醇胺。
全文摘要
包括30－80wt%的分散形式的顆粒物質(zhì)的多元醇的制備方法。
文檔編號C08G18/48GK1353728SQ00808259
公開日2002年6月12日 申請日期2000年5月5日 優(yōu)先權(quán)日1999年5月31日
發(fā)明者G·A·維赫爾斯特, A·E·J·布魯伊寧克斯 申請人:亨茨曼國際有限公司