專(zhuān)利名稱(chēng)：一種制造農(nóng)用棚膜用聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及了一種含有無(wú)機(jī)納米材料的樹(shù)脂基組合物及其制備方法，特別涉及一種用于制造農(nóng)用棚膜的納米復(fù)合樹(shù)脂組合物及其制備方法。
納米材料被譽(yù)為21世紀(jì)的新材料，具有廣闊的應(yīng)用領(lǐng)域。
農(nóng)用棚膜是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)，促進(jìn)農(nóng)業(yè)增產(chǎn)，種植經(jīng)濟(jì)作物、名優(yōu)花木和反季節(jié)蔬菜水果的一種重要的設(shè)施材料。近幾年，我國(guó)設(shè)施園藝面積不斷擴(kuò)大，1998-1999年已達(dá)140余萬(wàn)公畝，各類(lèi)棚膜年使用量130多萬(wàn)噸，年需求量約65萬(wàn)噸。
使用無(wú)機(jī)填料，如碳酸鈣、高嶺土、氫氧化鈣、滑石粉、白碳黑、葉蠟石、云母粉、硅藻土、絹云母、氫氧化鋁、氫氧化鎂、碳酸鎂、硅酸鎂和玻璃微珠等，對(duì)農(nóng)用棚膜進(jìn)行改性，提高其紅外阻隔性能(特別是7-11μm波長(zhǎng))，從而提高農(nóng)用棚膜的保溫性能，使農(nóng)作物生產(chǎn)增產(chǎn)增收，已有研究和應(yīng)用(塑料科技，1997，(6)，40)。但以往所使用的這些無(wú)機(jī)填料的粒徑相對(duì)較大，一般大于0.5μm，常見(jiàn)的為大于2μm。所以，盡管加入這些無(wú)機(jī)填料可提高農(nóng)用棚膜的保溫性能，但對(duì)棚膜的綜合使用性能有不良影響，如棚膜的可見(jiàn)光透過(guò)率降低不利于農(nóng)作物光合作用，無(wú)機(jī)填料也常造成棚膜力學(xué)機(jī)械強(qiáng)度的下降。
住友化學(xué)公司公開(kāi)了“透明性改進(jìn)的紅外吸收膜”的專(zhuān)利(EP91116844.1)，報(bào)道了添加2-25％以水下研磨制備的粒徑為1-4μm、比表面積不大于20m2/g的二氧化硅微粒，可提高合成樹(shù)脂膜的紅外吸收特性，同時(shí)仍保證其良好的可見(jiàn)光透光率。富士化學(xué)工業(yè)公司公開(kāi)了高紅外吸收性的農(nóng)膜專(zhuān)利(EP95116359.1)，所用的無(wú)機(jī)添加劑為合成的具有層狀結(jié)構(gòu)的水滑石，平均次級(jí)粒子大小為0.05-2μm，比表面積1-30m2/g。
本發(fā)明選用了納米材料，并用偶聯(lián)劑和分散劑包覆無(wú)機(jī)納米材料的表面，增強(qiáng)其與樹(shù)脂的相容性，使其均勻的分散于樹(shù)脂中，提高了保溫、增溫的效果，同時(shí)解決了傳統(tǒng)無(wú)機(jī)保溫劑顆粒大，對(duì)直射光透過(guò)率低的問(wèn)題。使用納米材料復(fù)合后，保持和提高了棚膜的力學(xué)性能，此外，該棚膜對(duì)紫外線(xiàn)有部分阻隔作用，不但利于植物生長(zhǎng)，也有抗老化作用，有益于棚膜的使用壽命的延長(zhǎng)。所研制的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物及其農(nóng)用棚膜的綜合使用性能優(yōu)于所用的相應(yīng)基體樹(shù)脂。
本發(fā)明提供了一種聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物，包括50-98重量份的熱塑性樹(shù)脂，優(yōu)選75-98重量份；1-15重量份的無(wú)機(jī)納米粉，優(yōu)選1-10重量份；0.1-6重量份的偶聯(lián)劑；0.1-6重量份的分散劑；0-30重量份的其它助劑，優(yōu)選0-15重量份。
上述的樹(shù)脂為低密度聚乙烯(LDPE)、線(xiàn)性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、聚氯乙烯(PVC)，或它們其中的兩種或兩種以上混合物，或它們與其它樹(shù)脂如聚烯烴類(lèi)、離子聚合物的混合物。
上述無(wú)機(jī)納米粉為碳酸鎂、硅酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、二氧化硅、氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、硅酸鹽、磷酸鹽，或它們其中的兩種或兩種以上的混合物，無(wú)機(jī)納米粉的粒徑為小于100nm；比表面積為10-800m2/g。
上述偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑，或它們其中的兩種或兩種以上的混合物；如氯丙基硅烷偶聯(lián)劑、環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑、甲基丙烯酸酯基硅烷偶聯(lián)劑、胺基硅烷偶聯(lián)劑、陽(yáng)離子型硅烷偶聯(lián)劑，或它們其中的兩種或多種混合物，異丙基三異酞酰鈦酸酯、異丙基十二烷基苯磺酰鈦酸酯、異丙基三(二辛基焦磷酸酯)鈦酸酯、四異丙基雙(二辛基亞磷酸酯)鈦酸酯、四辛基雙(二(十二烷基)亞磷酸酯)鈦酸酯、四(2，2-二烯丙氧基-1-丁基)雙(二(十三烷基)亞磷酸酯)鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸酯鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)乙撐鈦酸酯、異丙基三辛酰鈦酸酯、異丙基二甲基丙烯酸異硬脂酰鈦酸酯、異丙基異硬脂酰二丙烯酰鈦酸酯、異丙基三(二辛基磷酸酯)鈦酸酯、異丙基三枯草苯基鈦酸酯、異丙基三(N-氨乙基-氨乙基)鈦酸酯、二枯草苯基氧乙酸酯鈦酸酯、二硬脂酰乙撐鈦酸酯、異丙基三(月桂基-肉豆蔻基)鈦酸酯、異丙基二(十二烷基苯磺酰)-4-氨基-苯磺酰鈦酸酯、異丙基三(甲基丙烯酰)鈦酸酯、二月桂基亞磷酸酯型鈦酸酯、異丙基異硬脂酰二(4-氨基苯甲酰)鈦酸酯、異丙基三丙烯酰鈦酸酯，或它們其中的兩種或多種混合物。
上述分散劑為液體石蠟、非離子表面活性劑、偶聯(lián)分散劑等，如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、Hidis、Co-977、山梨醇硬脂酸酯、硬脂酸單甘油酯等。
上述其它助劑為抗氧劑、輔助抗氧劑、防老劑、防霧滴劑、增塑劑，如1010、CA、B215、168、DLTP、540、944、942、環(huán)氧大豆油、DOP、BOP、TCP，或它們其中兩種或兩種以上的混合物。
本發(fā)明還提供了一種制造農(nóng)用棚膜用聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物的制備方法，包括如下步驟(1)制備聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物的過(guò)程，首先通過(guò)以下步驟對(duì)納米材料進(jìn)行表面包覆處理將納米粉體材料懸浮在適宜的溶劑中，用超聲振動(dòng)、球磨、高速攪拌等分散手段的一種或一種以上處理，加入適量的偶聯(lián)劑，繼續(xù)分散反應(yīng)2-4小時(shí)。
最后減壓蒸餾去除溶劑，在真空烘箱中將處理過(guò)的納米粉干燥，得到包覆處理過(guò)的納米粉備用。
(2)用步驟(1)中包覆處理過(guò)的納米粉與基體樹(shù)脂和其他助劑混合，得到無(wú)機(jī)納米復(fù)合物母粒的混合料在高速攪拌機(jī)中加入10-50重量份的熱塑性樹(shù)脂，加入0-3重量份的助劑攪拌1-2分鐘，使其均勻覆蓋于樹(shù)脂表面。
加入1-15重量份包覆處理過(guò)的納米粉，攪拌2-5分鐘，使樹(shù)脂表面均勻的附著一層納米粉。
(3)用步驟(2)得到的無(wú)機(jī)納米復(fù)合物母粒混合料，在150-250℃溫度下，由雙螺桿混煉機(jī)擠出造粒或在密煉機(jī)中捏合均勻后切粒，即得到聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物的母粒。
(4)將步驟(3)得到的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物的母粒以一定比例與50-90重量份的熱塑性樹(shù)脂混合，并在160-250℃溫度下，由雙螺桿混煉機(jī)擠出造?；蛟诿軣挋C(jī)中捏合均勻后切粒，即得到聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物。所得的組合物中無(wú)機(jī)納米粉體為0.3-10重量百分含量。
(5)本發(fā)明的步驟(2)-(4)也可以簡(jiǎn)化為如下步驟完成在高速攪拌機(jī)中加入50-98重量份的熱塑性樹(shù)脂，加入0-3重量份的助劑攪拌1-2分鐘，使其均勻覆蓋于樹(shù)脂表面；然后加入1-15重量份步驟(1)獲得的無(wú)機(jī)納米粉，0.1-6重量份的偶聯(lián)劑，0.1-6重量份的分散劑，0-30重量份的其它助劑，攪拌2-5分鐘，使樹(shù)脂表面均勻的附著一層納米粉和所有助劑，得納米復(fù)合組合物的混合料。
將上述混合料在160-250℃溫度下由雙螺桿混煉機(jī)擠出造?；蛟诿軣挋C(jī)中捏合均勻后切粒，即得到聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物。所得的組合物中無(wú)機(jī)納米粉體為0.3-10重量百分含量。
本發(fā)明的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物在160-250℃溫度下經(jīng)吹膜機(jī)頭吹出膜筒、壓延滾壓延或T-型機(jī)頭擠出成膜，或經(jīng)多層復(fù)合機(jī)組制成多層復(fù)合功能膜，制膜工藝性好，可使用相應(yīng)的樹(shù)脂的制膜加工工藝條件，或?qū)υに嚄l件進(jìn)行微調(diào)即可。
本發(fā)明的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物所制得的膜，縱橫取向均勻。拉伸強(qiáng)度、直角撕裂強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率等與相應(yīng)的基料樹(shù)脂膜有所增加或相當(dāng)，力學(xué)機(jī)械性能高于國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定值。
本發(fā)明的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物的膜，其可見(jiàn)光(350-800nm)透過(guò)率與相應(yīng)的聚合物樹(shù)脂膜相當(dāng)，或稍有降低；對(duì)紫外光(190-350nm)有一定的阻隔性，其透過(guò)率減少25％～50％；對(duì)相當(dāng)于地面散熱輻射的主要紅外波段(7-11μm)阻隔性有較大提高，其透過(guò)率降低30％以上。
在高速攪拌機(jī)中加入200gLDPE(燕山石化公司的2F0.4B，MI0.4g/10min，190℃，2.16Kg)，加入2ml的液體石蠟攪拌1-2分鐘，再加入20g包覆處理過(guò)的SiO2納米粉，攪拌2-5分鐘。
將無(wú)機(jī)納米復(fù)合物母粒混合料，在180℃溫度下由雙螺桿混煉機(jī)擠出造粒，得到本發(fā)明的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物的母粒。
將聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物的母粒與1800g的LDPE(2F0.4B)混合，并在200℃溫度下由雙螺桿混煉機(jī)擠出造粒，得到本發(fā)明的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物。
將該聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物在吹膜機(jī)上吹出厚度約0.10mm的薄膜，吹膜螺筒溫度為195℃左右。薄膜性能的測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。
在高速攪拌機(jī)中加入400gLDPE(燕山石化公司的2F0.4B，MI0.4g/10min，190℃，2.16Kg)，加入4ml的液體石蠟攪拌1-2分鐘，再加入40g包覆處理過(guò)的SiO2納米粉，攪拌2-5分鐘。
將無(wú)機(jī)納米復(fù)合物母粒混合料，在180℃溫度下由雙螺桿混煉機(jī)擠出造粒，得到本發(fā)明的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物的母粒。
將聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物的母粒與1600g的LDPE(2F0.4B)混合，并在200℃溫度下由雙螺桿混煉機(jī)擠出造粒，得到本發(fā)明的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物。
將該聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物在吹膜機(jī)上吹出厚度約0.10mm的薄膜，吹膜螺筒溫度為195℃左右。薄膜性能的測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。
將80g的SiO2納米粉體(粒徑為20nm、比表面積為600m2/g)利用超聲振動(dòng)和攪拌分散在200ml溶液中。在分散了SiO2納米粉體的溶液中加入0.80g硅烷偶聯(lián)劑(道康寧公司的Z6030)，繼續(xù)超聲震動(dòng)并攪拌2小時(shí)。最后用減壓蒸餾的方法去除溶劑，在真空烘箱中將處理過(guò)的SiO2納米粉干燥，得到包覆處理過(guò)的SiO2納米粉備用。
在高速攪拌機(jī)中加入2000g的LDPE(燕山石化公司2F0.4B，MI0.4g/10min，190℃，2.16Kg)，加入8ml的無(wú)水乙醇攪拌1-2分鐘，再加入80g包覆處理過(guò)的SiO2納米粉，攪拌2-5分鐘，將該混合物在190℃溫度下由雙螺桿混煉機(jī)擠出造粒，得到本發(fā)明的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物。
將1000g該聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物與60g雙防母?；旌?，在吹膜機(jī)上吹出厚度約0.10mm的薄膜，吹膜機(jī)機(jī)筒溫度為180℃左右。薄膜性能的測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。
在高速攪拌機(jī)中加入2000g的LDPE(燕山石化公司2F0.4B，MI0.4g/10min，190℃，2.16Kg)，加入10ml的無(wú)水乙醇攪拌1-2分鐘，再加入120g包覆處理過(guò)的SiO2納米粉，攪拌2-5分鐘，將該混合物在190℃溫度下由雙螺桿混煉機(jī)擠出造粒，得到本發(fā)明的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物。
將1000g該聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物與60g雙防母?；旌希诖的C(jī)上吹出厚度約0.10mm的薄膜，吹膜機(jī)機(jī)筒溫度為180℃左右。薄膜性能的測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。對(duì)照例1
將2000gLDPE(燕山石化公司2F0.4B，MI0.4g/10min，190℃，2.16Kg)在吹膜機(jī)上吹出厚度約0.10mm的薄膜，吹膜機(jī)機(jī)筒溫度為190℃左右。薄膜性能的測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。對(duì)照例2在高速攪拌機(jī)中加入2000gLDPE(燕山石化公司2F0.4B，MI0.4g/10min，190℃，2.16Kg)，加入4ml液體石蠟，攪拌1-2分鐘，再加入市售無(wú)機(jī)保溫劑80g，攪拌2-5分鐘，將該混合物在190℃溫度下，在雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒。
用所得的保溫膜料在吹膜機(jī)上吹出厚度約0.10mm的薄膜，吹膜機(jī)機(jī)筒溫度為195℃左右。薄膜性能的測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1。
表權(quán)利要求
1.一種聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物，包括50-98重量份的熱塑性樹(shù)脂；1-15重量份的無(wú)機(jī)納米粉；0.1-6重量份的偶聯(lián)劑；0.1-6重量份的分散劑；0-30重量份的其它助劑，其中，所述的樹(shù)脂為低密度聚乙烯(LDPE)、線(xiàn)性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、聚氯乙烯(PVC)，或它們其中的兩種或兩種以上混合物，或它們與其它樹(shù)脂如聚烯烴類(lèi)、離子聚合物的混合物；所述的無(wú)機(jī)納米粉為碳酸鎂、硅酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、二氧化硅、氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、硅酸鹽、磷酸鹽，或它們其中的兩種或兩種以上的混合物；所述的偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、稀土偶聯(lián)劑；所述的分散劑為液體石蠟、非離子表面活性劑、偶聯(lián)分散劑等，如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、Hidis、Co-977、山梨醇硬脂酸酯、硬脂酸單甘油酯；所述的其它助劑為抗氧劑1010、CA、B215，輔助抗氧劑168、DLTP，防老劑540、944、942，防霧滴劑，增塑劑環(huán)氧大豆油、DOP、BOP、TCP，或它們其中兩種或兩種以上的混合物。
2.按照權(quán)利要求1所述的一種聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物，其中，熱塑性樹(shù)脂為75-98重量份；無(wú)機(jī)納米粉為1-10重量份；偶聯(lián)劑為1-4重量份；分散劑為0.5-4重量份；其它助劑為1-20重量份。
3.按照權(quán)利要求1所述的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物，其中，所述的無(wú)機(jī)納米粉的粒徑小于100nm；比表面積為10-800m2/g。
4.按照權(quán)利要求1所述的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物，其中，所述的硅烷偶聯(lián)劑為乙烯基硅烷偶聯(lián)劑、氯丙基硅烷偶聯(lián)劑、環(huán)氧基硅烷偶聯(lián)劑、甲基丙烯酸酯基硅烷偶聯(lián)劑、胺基硅烷偶聯(lián)劑、巰基硅烷偶聯(lián)劑、陽(yáng)離子型硅烷偶聯(lián)劑或它們其中的兩種或多種混合物。
5.按照權(quán)利要求1所述的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物，其中所述的鈦酸酯偶聯(lián)劑為異丙基三異酞酰鈦酸酯、異丙基十二烷基苯磺酰鈦酸酯、異丙基三(二辛基焦磷酸酯)鈦酸酯、四異丙基雙(二辛基亞磷酸酯)鈦酸酯、四辛基雙(二(十二烷基)亞磷酸酯)鈦酸酯、四(2，2-二烯丙氧基-1-丁基)雙(二(十三烷基)亞磷酸酯)鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)氧乙酸酯鈦酸酯、雙(二辛基焦磷酸酯)乙撐鈦酸酯、異丙基三辛酰鈦酸酯、異丙基二甲基丙烯酸異硬脂酰鈦酸酯、異丙基異硬脂酰二丙烯酰鈦酸酯、異丙基三(二辛基磷酸酯)鈦酸酯、異丙基三枯草苯基鈦酸酯、異丙基三(N-氨乙基-氨乙基)鈦酸酯、二枯草苯基氧乙酸酯鈦酸酯、二硬脂酰乙撐鈦酸酯、異丙基三(月桂基-肉豆蔻基)鈦酸酯、異丙基二(十二烷基苯磺酰)-4-氨基-苯磺酰鈦酸酯、異丙基三(甲基丙烯酰)鈦酸酯、二月桂基亞磷酸酯型鈦酸酯、異丙基異硬脂酰二(4-氨基苯甲酰)鈦酸酯、異丙基三丙烯酰鈦酸酯，或它們其中的兩種或多種混合物。
6.一種制備權(quán)利要求1所述的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物的方法，其步驟為(1)首先對(duì)納米材料進(jìn)行表面包覆處理將納米粉體材料懸浮在適宜的溶劑中，進(jìn)行分散處理，加入偶聯(lián)劑，繼續(xù)分散反應(yīng)2-4小時(shí)，最后減壓蒸餾去除溶劑，得到包覆處理過(guò)的納米粉備用；(2)用步驟(1)中包覆處理過(guò)的納米粉與基體樹(shù)脂和分散劑、其它助劑按以下程序混合，得到無(wú)機(jī)納米復(fù)合物母粒的混合料在攪拌下加入熱塑性樹(shù)脂，加入其它助劑攪拌1-2分鐘，加入包覆處理過(guò)的納米粉，攪拌2-5分鐘；(3)用步驟(2)得到的無(wú)機(jī)納米復(fù)合物母?；旌狭?，在150-250℃溫度下，擠出造粒或捏合均勻后切粒，得到聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物的母粒；(4)將步驟(3)得到的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物的母粒與熱塑性樹(shù)脂混合，并在160-250℃溫度下擠出造粒或捏合均勻后切粒，得到聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物。
7.按照權(quán)利要求6所述的方法，其中，步驟(2)-(4)是按照以下程序進(jìn)行的在高速攪拌機(jī)中加入熱塑性樹(shù)脂，加入分散劑、其它助劑攪拌1-2分鐘，然后加入步驟(1)獲得的無(wú)機(jī)納米粉，攪拌2-5分鐘，得納米復(fù)合組合物的混合料，混合料在160-250℃溫度下擠出造?；蚰蠛暇鶆蚝笄辛＃玫骄酆衔餆o(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物。
8.按照權(quán)利要求6或7所述的聚合物無(wú)機(jī)納米復(fù)合組合物的制備方法，其特征在于在160-250℃溫度下經(jīng)吹膜機(jī)頭吹出膜筒、壓延滾壓延或T-型機(jī)頭擠出成膜。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種制造農(nóng)用棚膜用聚合物納米復(fù)合組合物及其制備方法。包括50－98重量份的熱塑性樹(shù)脂;1－15重量份的無(wú)機(jī)納米粉;0.1－6重量份的偶聯(lián)劑;0.1－6重量份的分散劑;0－30重量份的其它助劑。本發(fā)明還提供了一種用于制備納米復(fù)合棚膜組合物的方法。本發(fā)明所制得的納米棚膜與原基礎(chǔ)樹(shù)脂相比,有良好的可見(jiàn)光透過(guò)率、強(qiáng)阻隔紅外輻射性能、一定的阻隔紫外線(xiàn)能力,并提高了棚膜的力學(xué)性能。
文檔編號(hào)C08K7/00GK1358791SQ00134590
公開(kāi)日2002年7月17日 申請(qǐng)日期2000年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月12日
發(fā)明者李畢忠, 朱軍, 楊明山, 陳萬(wàn)青, 嚴(yán)慶, 季君暉 申請(qǐng)人:海爾科化工程塑料國(guó)家工程研究中心有限公司