具有催化4-甲氧基苯硼酸的蒽環(huán)雙三唑-四氟硼酸銅配合物及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及具有催化4-甲氧基苯硼酸的蒽環(huán)雙三唑-四氟硼酸銅配合物及其制備方法，公開了一種{[Cu(tatrz)2(H2O)2](BF4)2}( 1 )(tatrz=1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑)的制備方法及作為催化4-甲氧基苯硼酸偶聯(lián)反應(yīng)具有潛在的應(yīng)用價值。它是采用“常溫?fù)]發(fā)法”，即Cu(BF4)2和tatrz常溫攪拌揮發(fā)條件下來制備該配合物。本發(fā)明進(jìn)一步公開了{(lán)[Cu(tatrz)2(H2O)2](BF4)2}( 1 )(tatrz=1-[9-(1H-1,2,4-三氮唑-1-基)蒽-10-基]-1H-1,2,4-三氮唑)可作為4-甲氧基苯硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)催化劑方面的應(yīng)用。
【專利說明】具有催化4-甲氧基苯棚酸的蔥環(huán)雙H睡-四氣棚酸銅配合 物及其制備方法
[0001] 本發(fā)明得到國家自然科學(xué)基金面上項目（21471113)，天津市教委項目資助 (20140506)，天津師范大學(xué)中青年教師學(xué)術(shù)創(chuàng)新推進(jìn)計劃項目和天津市高等學(xué)校創(chuàng)新團(tuán)隊 培養(yǎng)計劃資助（TD12-5038)。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002] 本發(fā)明屬于無機合成【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及銅配合物{Ku(tatrz)2化0)2]炬F4)2} (1) (tatrz = l-[9-aH-l，2,4-H氮哇-l-基）意-10-基]-lH-l，2,4-H氮哇）的制備方法 及作為4-甲氧基苯測酸偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑方面的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0003] W過渡金屬絡(luò)合物催化進(jìn)行高選擇性合成的研究一直是一個活躍的領(lǐng)域。用普通 合成手段難于實現(xiàn)的反應(yīng)，有事使用過渡金屬絡(luò)合物能夠在溫和條件下一步完成。因此，采 用金屬絡(luò)合物做催化劑來開發(fā)高選擇性、高轉(zhuǎn)化率的有機合成反應(yīng)，是十分令人感興趣的 課題。有機合成中一般常用的過渡金屬有媒、把、銅、釘、錯、猛等，而其中把絡(luò)合物顯示出多 樣性催化功能。把催化偶聯(lián)反應(yīng)種類很多，該些反應(yīng)在合成天然產(chǎn)物、聚合物、功能材料、液 晶、藥物分子及生物活性化合物中均有廣泛的用途。但把催化劑相對昂貴，如果能用廉價 的銅配合物取代昂貴的把催化劑，實現(xiàn)反應(yīng)的進(jìn)程，不僅可W節(jié)約成本，而且有望工業(yè)化生 產(chǎn)。
[0004] 1，2, 4- H哇及其衍生物兼有化哇和咪哇的配位特點，是配位能力較強的橋連配 體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。該些配體能夠W 1，2位上的氮原 子與金屬離子配位形成N1，N2-橋連模式，對于4位未取代的1，2, 4-H哇衍生物能通過2, 4 位上的氮原子形成N2, M-橋連模式，該種N2, M-橋連模式同金屬酶中咪哇的N1，N3-橋連 模式類似。對于H哇類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計上，合成具有不同維 數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。
[000引本發(fā)明即是選用Cu炬F4)2和1-[9-加-1，2,4- S氮哇-1-基） 意-10-基]2, 4-H氮哇（tatrz)在常溫條件下來制備銅配合物{[Cu(tatrz)2(H20)2] 炬F^} (1)。催化實驗證明，該配合物可作為4-甲氧基苯測酸偶聯(lián)反應(yīng)的催化劑得W應(yīng) 用。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006] 本發(fā)明的另一個目的在于提供一種意環(huán)雙H哇銅配合物{Ku(tatrz)2化0)2] 炬F4) 2} (1)單晶及其制備方法。
[0007] 為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案： 意環(huán)雙H哇銅配合物{[CXi(tatrz)2 化20)2]炬尸4)2} (1) (tatrz = l-[9-(lH-l,2,4-H 氮哇-1-基）意-10-基]-lH-1，2, 4-H氮哇）的結(jié)構(gòu)基元如圖1所示。
[0008] 本發(fā)明進(jìn)一步公開了意環(huán)雙S哇銅配合物{[化(tatrz) 2化0) 2]炬F4) 2} a) (tatrz = l-[9-(lH-l，2,4-H氮哇-1-基）意-10-基]-1H-1，2,4-H氮哇）的單晶，其特 征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEX II CCD單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線（入= 0.71073 A)為入射福射，W W-2 0掃描方式收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參 數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出單晶數(shù)據(jù)： 表1.配合物1的晶體學(xué)數(shù)據(jù)
【權(quán)利要求】
1. 蒽環(huán)雙三唑銅配合物{[Cu(tatrz)2(H20)2](BF4)2} (I)(tatrz= 1-[9-(1Η-1，2,4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2,4-三氮唑）的結(jié)構(gòu)基元如圖1所 /Jn〇
2. 權(quán)利要求1所述銅配合物的單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEXIICCD單晶衍 射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線（λ= 0.71073A)為入射輻射，以《-2 0掃描方 式收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解 出單晶數(shù)據(jù)： 表1.配合物1的晶體學(xué)數(shù)據(jù)
O
3·權(quán)利要求 1 所述銅配合物{[Cu(tatrz)2(H20)2](BF4)2} (I)(tatrz= I-[9-(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑）的制備方法，其特征在 于它是采用"常溫?fù)]發(fā)法"，即Cu(BF4)2和tatrz常溫攪拌揮發(fā)條件下來制備該配合物；
所述的溶劑為混合溶劑為CH3CN和H2O;其中Cu(BF4) 2和I- [9- (1H-1，2, 4-三氮 唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑（tatrz)的摩爾比為1:1。
4.權(quán)利要求 1 所述銅配合物{[Cu(tatrz)2(H20)2](BF4)2}n (I)(tatrz=I-[9-(1H-1，2, 4-三氮唑-1-基）蒽-10-基]-1H-1，2, 4-三氮唑）可作為4-甲氧基苯硼 酸的偶聯(lián)反應(yīng)催化劑方面的應(yīng)用。
【文檔編號】C07C43/205GK104447814SQ201410769279
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2014年12月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月15日
【發(fā)明者】王英 申請人:天津師范大學(xué)