一種芴酮衍生物及其制備方法,以及合成芴酮的氧化還原方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種芴酮衍生物及其制備方法，以及合成芴酮的氧化還原方法，制備方法包括以下步驟：a、前體合成；b、目標(biāo)產(chǎn)物合成；c、純化。上述芴酮衍生物的制備方法，由四炔與多烯炔經(jīng)過(guò)氧化還原方法中得到。芴酮的衍生物作為非銀系感光材料是它的一個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域，芴酮作為醫(yī)藥中間體也可合成多種藥物。
【專利說(shuō)明】一種芴酮衍生物及其制備方法，以及合成芴酮的氧化還原 方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)化合物領(lǐng)域，具體一種四炔與多烯炔的氧化還原方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 芴酮及其衍生物是非常重要的一類環(huán)狀化合物。芴酮主要用途之一是作為功能高 分子單體的原料，雙酚芴即是其中一種。由芴酮為原料制成的芴樹(shù)脂具有非常優(yōu)良的特點(diǎn)， 比如透明度高，折射率高，耐熱性好，且溶于溶劑后成型性優(yōu)良，被用作環(huán)氧樹(shù)脂改性劑，提 高環(huán)氧樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度及機(jī)械強(qiáng)度。芴酮的衍生物作為非銀系感光材料是它的又一 個(gè)重要應(yīng)用領(lǐng)域。這類感光材料的成象原理是，先使材料帶電，再將帶電材料進(jìn)行影像曝 光，經(jīng)顯影定影得到永久圖象。芴酮作為醫(yī)藥中間體也可合成多種藥物。
[0003] 環(huán)狀化合物的合成和利用是現(xiàn)在有機(jī)化學(xué)研究的熱點(diǎn)，環(huán)狀化合物的合成有一定 的復(fù)雜性，因?yàn)橛珊?jiǎn)單的原料合成環(huán)狀尤其是含有苯環(huán)的化合物需要步奏多，隨之而帶來(lái) 的分離提純就更加的困難。鈀催化的Domino反應(yīng)利用"一鍋"反應(yīng)形成兩個(gè)及兩個(gè)以上的 鍵（主要是C-C)效率高、污染小，在反應(yīng)過(guò)程中經(jīng)過(guò)去氫芳構(gòu)化較容易的形成含苯環(huán)結(jié)構(gòu) 的環(huán)狀化合物，也就解決了在現(xiàn)代有機(jī)合成中的一個(gè)大難題。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0004] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明提供一種高效合成芴酮的一種氧化還原方法。 本發(fā)明的另一目的是提供一種芴酮衍生物的制備方法。具體技術(shù)方案如下：
[0005] -種芴酮衍生物，其結(jié)構(gòu)式為：
[0006]
【權(quán)利要求】
1. 一種芴酮衍生物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式為：
其中，Rp R2為氫、直鏈烷基、支鏈烷基、鹵素、烷氧基或其相應(yīng)的衍生物。
2. 如權(quán)利要求1所述的芴酮衍生物，其特征在于，其結(jié)構(gòu)式為：
其中，R1為甲基、R2為氫。
3. 如權(quán)利要求1或2所述芴酮衍生物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： a、 前體合成； b、 目標(biāo)產(chǎn)物合成； c、 純化。
4. 如權(quán)利要求3所述的芴酮衍生物的制備方法，其特征在于，步驟a包括以下步驟： (1) 將丙二酸二異丙酯與炔丙基溴冰水浴，攪拌反應(yīng)并洗滌，萃取，減壓旋干，柱層析得 到白色固體產(chǎn)物，即化合物1 ; (2) 將化合物1與苯乙炔基溴攪拌反應(yīng)，洗滌，萃取，減壓旋干，柱層析得到淺棕色固體 產(chǎn)物，即前體化合物2。
5. 如權(quán)利要求4所述的芴酮衍生物的制備方法，其特征在于，步驟（1)具體為：以氫化 鈉為催化劑，將丙二酸二異丙酯與炔丙基溴加入到無(wú)水乙腈中冰水浴，攪拌反應(yīng)8小時(shí)，產(chǎn) 物加水洗滌，用乙酸乙酯萃取，減壓旋干，柱層析得到白色固體產(chǎn)物，即化合物1，其中丙二 酸二異丙酯與炔丙基溴摩爾比為I :2. 2-3. 2,柱層析體積比為乙酸乙酯：石油醚=1:100。
6. 如權(quán)利要求4或5所述的芴酮衍生物的制備方法，其特征在于，步驟（2)具體為：將 化合物1與苯乙炔基溴混合在Pd(PPh 3)2C12/Cul的無(wú)水無(wú)氧催化體系中，以三乙胺作堿， 以無(wú)水乙腈為溶劑，室溫下攪拌反應(yīng)12小時(shí)，產(chǎn)物用水洗滌，用乙酸乙酯萃取，減壓旋干， 柱層析得到淺棕色固體產(chǎn)物，即前體化合物2,其中所述化合物1與苯乙炔基溴的摩爾比 為1:2. 2-3. 2,所述Pd(PPh3)2C12/Cul的無(wú)水無(wú)氧催化體系中，摩爾比Pd(PPh 3)2Cl2:CuI = 3:1，柱層析體積比為乙酸乙酯：石油醚=1:100。
7. 如權(quán)利要求3-6中任一項(xiàng)所述的芴酮衍生物的制備方法，其特征在于，步驟b包括 以下步驟：在l〇〇°C的條件下，步驟a所制備的前體化合物2與多烯炔按摩爾比1:1在甲苯 (3-5ml)中反應(yīng)24小時(shí)，得化合物3。
8. 如權(quán)利要求3-7中任一項(xiàng)所述的芴酮衍生物的制備方法，其特征在于，步驟c包括以 下步驟：將步驟b制備的化合物3用水洗滌，乙酸乙酯萃取，減壓旋干，柱層析分離得到淺黃 色固體，即芴酮衍生物，柱層析產(chǎn)率約為81. 4%。
9. 如權(quán)利要求1或2所述芴酮衍生物的制備方法，其特征在于，由四炔與多烯炔經(jīng)過(guò)氧 化還原方法中得到。
10. 如權(quán)利要求9所述芴酮衍生物的制備方法中四炔與多烯炔合成芴酮的氧化還原方 法為：
【文檔編號(hào)】C07C69/753GK104370724SQ201410725048
【公開(kāi)日】2015年2月25日 申請(qǐng)日期:2014年12月3日 優(yōu)先權(quán)日:2014年12月3日
【發(fā)明者】胡瓊, 徐奎, 文磊, 胡益民 申請(qǐng)人:安徽師范大學(xué)