一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物的方法
【專利摘要】一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物的方法是采用兩段固定床反應(yīng)器來(lái)實(shí)現(xiàn)的。第一反應(yīng)器頂部設(shè)置一個(gè)反應(yīng)物料入口，側(cè)壁上設(shè)置至少2個(gè)對(duì)應(yīng)于反應(yīng)器內(nèi)催化劑床層的物料入口，底部設(shè)置一個(gè)反應(yīng)物料出口，第一反應(yīng)器的內(nèi)部設(shè)置至少3個(gè)催化劑床層，在各催化劑床層之間設(shè)置蒸汽盤(pán)管，反應(yīng)物料入口位于催化劑床層之上，并一一對(duì)應(yīng)的固定床反應(yīng)器。第二反應(yīng)器內(nèi)裝填低碳烯烴芳構(gòu)化催化劑，將甲醇轉(zhuǎn)化制低碳烯烴反應(yīng)和低碳烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)這兩個(gè)反應(yīng)結(jié)合。本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)單，成本低的優(yōu)點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合 物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著煤制甲醇技術(shù)的日臻完善，甲醇轉(zhuǎn)化制取能源化工產(chǎn)品的技術(shù)日益引起煤化 工【技術(shù)領(lǐng)域】的關(guān)注。由甲醇制取芳烴，特別是BTX(苯、甲苯、二甲苯）的方法正在引起該領(lǐng) 域的高度重視。
[0003] 中國(guó)專利ZL200610012703. 1中描述了一種甲醇轉(zhuǎn)化制芳烴的工藝及催化劑，并 提出了相關(guān)催化劑的制備方法。該專利采用兩段固定床絕熱反應(yīng)器，以鑭、鎵等金屬改性 ZSM-5分子篩為催化劑，在反應(yīng)壓力0. 1 - 5. OMPa，反應(yīng)溫度300 - 460°C，甲醇質(zhì)量空速 0. 1 - 6. OtT1條件下，將甲醇轉(zhuǎn)化為富含芳烴的產(chǎn)物。該專利給出了芳烴的收率，但并未給 出芳烴中BTX的含量。
[0004] 申請(qǐng)?zhí)枮?00910090003. 8以及申請(qǐng)?zhí)枮?00910090004. 2的中國(guó)專利分別公開(kāi) 了一種甲醇/二甲醚轉(zhuǎn)化制對(duì)二甲苯的方法。上述專利均采用金屬及硅烷化改性的ZSM-5 分子篩催化劑，使用甲醇或甲醇與二甲醚的混合物為原料，采用固定床或者流化床反應(yīng)器， 可以高選擇性獲得對(duì)二甲苯產(chǎn)物。按照上述專利提供的方法，芳烴在烴類產(chǎn)品中的含量 為50%以上，芳烴中二甲苯的含量達(dá)到80%以上，特別優(yōu)異的是，在所有二甲苯異構(gòu)體中， PX(對(duì)二甲苯）的含量超過(guò)99%。遺憾的是該專利提供的方法中沒(méi)有給出烴類產(chǎn)品的質(zhì)量 收率，因此無(wú)法確定芳烴的實(shí)際收率，工業(yè)意義不明確。此外該專利甲醇/二甲醚的轉(zhuǎn)化率 在80%左右，導(dǎo)致生成水中甲醇含量較高，為后續(xù)處理造成困難。
[0005] 申請(qǐng)?zhí)枮?01310226475. 8的中國(guó)專利中公布了一種將醇醚轉(zhuǎn)化為高含量對(duì)二甲 苯的芳烴的催化劑及其制備方法與工藝。該專利采用流化床工藝和固定床兩種反應(yīng)工藝， 以甲醇或醇醚混合物為原料，在反應(yīng)壓力〇. 1 - 3. OMPa，反應(yīng)溫度450 - 520°C，醇醚質(zhì)量 空速0· 2 - 301Γ1條件下，甲醇（醇醚）轉(zhuǎn)化率大于99. 9%，產(chǎn)物芳烴總（碳基）收率大于 60%，對(duì)二甲苯在二甲苯中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于90%。然而，這個(gè)專利仍然沒(méi)有指明二甲苯在芳 烴中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，因此，我們?nèi)匀徊荒艽_定其實(shí)際的技術(shù)指標(biāo)。
[0006] 申請(qǐng)?zhí)枮?01310492824. 0的中國(guó)專利中公布了醇醚轉(zhuǎn)化制備苯和對(duì)二甲苯的系 統(tǒng)和工藝。該專利的系統(tǒng)除了包含甲醇/二甲醚芳構(gòu)化反應(yīng)系統(tǒng)以外，還包含了苯分餾裝 置，苯抽提裝置，二甲苯分餾系統(tǒng)，脫烯烴裝置，甲基芳烴歧化裝置，歧化產(chǎn)品分離裝置，對(duì) 二甲苯分離裝置，二甲苯異構(gòu)化裝置，異構(gòu)化產(chǎn)品分離裝置，對(duì)二甲苯產(chǎn)品塔以及氣相分離 系統(tǒng)。該專利公布的方法包含了石油化工芳烴聯(lián)合裝置的全部工藝流程和設(shè)備，工藝流程 相當(dāng)冗長(zhǎng)。
[0007] 甲醇在ZSM-5分子篩表面酸性催化作用下，可以轉(zhuǎn)化為烴類產(chǎn)物，通過(guò)調(diào)整分子 篩表面酸性和孔道結(jié)構(gòu)，可以改變烴類產(chǎn)物的分布以獲取芳烴產(chǎn)物的高選擇性，如中國(guó)專 利ZL200610012703. 1所描述的那樣。不過(guò)，采用這樣的方法所得產(chǎn)物的分布復(fù)雜，難以具 備工業(yè)價(jià)值。
[0008] 大量技術(shù)文獻(xiàn)涉及到如何將甲醇高選擇性轉(zhuǎn)化為低碳烯烴產(chǎn)品，其中既包括催化 劑的文獻(xiàn)，也包括工藝的文獻(xiàn)。如申請(qǐng)?zhí)枮?010 102965557的中國(guó)專利"用于甲醇制烯烴 反應(yīng)的催化劑及其制備方法"，申請(qǐng)?zhí)枮?007102022151的中國(guó)專利"一種甲醇制丙烯用催 化劑及其制備方法和應(yīng)用方法"，申請(qǐng)?zhí)枮?0131066 05840的中國(guó)專利"高空速下獲得高 丙乙比的甲醇制丙烯催化劑及其制備方法"以及申請(qǐng)?zhí)枮?008100439225的中國(guó)專利"一 種甲醇制丙烯催化劑的制備方法"。
[0009] 同時(shí)，也有大量文獻(xiàn)教導(dǎo)我們?nèi)绾我缘吞枷N為原料，通過(guò)芳構(gòu)化反應(yīng)高選擇性 獲得富含BTX的芳烴產(chǎn)品。如申請(qǐng)?zhí)枮?011102152039的中國(guó)專利"一種輕烴芳構(gòu)化催化 劑及制備方法"，申請(qǐng)?zhí)枮?01010511339X的中國(guó)專利"一種芳構(gòu)化催化劑及其在高選擇性 制備對(duì)二甲苯中的應(yīng)用"，申請(qǐng)?zhí)枮?009 102242733的中國(guó)專利"輕烴芳構(gòu)化催化劑及其 制備方法"，申請(qǐng)?zhí)枮?012 1049 08134的中國(guó)專利"一種改性納米分子篩臨氫芳構(gòu)化催化 劑及制備方法"，申請(qǐng)?zhí)枮?012 1008 88790的中國(guó)專利"一種芳構(gòu)化用共結(jié)晶分子篩催化 齊U、制備方法及其應(yīng)用"，申請(qǐng)?zhí)枮?012104402688的中國(guó)專利"一種芳構(gòu)化催化劑及其制 備方法和應(yīng)用"，申請(qǐng)?zhí)枮?009801310977的中國(guó)專利"低級(jí)烴芳構(gòu)化催化劑及芳香族化合 物的制備方法"，申請(qǐng)?zhí)枮?01210324511X的中國(guó)專利"低碳烴芳構(gòu)化催化劑制備方法"，以 及申請(qǐng)?zhí)枮?009801469381的中國(guó)專利"低級(jí)烴芳構(gòu)化催化劑的制備方法和低級(jí)烴芳構(gòu)化 催化劑"等。
[0010] 然而，迄今為止尚沒(méi)有一種技術(shù)將上述兩類技術(shù)進(jìn)行結(jié)合，從而給出一種可以由 甲醇轉(zhuǎn)化高選擇性獲得芳烴產(chǎn)物特別是BTX產(chǎn)物的方法。其中的原因，一方面是已有技術(shù) 由甲醇獲取低碳烯烴的成本較高，同時(shí)低碳烯烴本身具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，限制了由低碳 烯烴進(jìn)一步加工獲取芳烴的技術(shù)的發(fā)展；另一方面，如果將上述兩種技術(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)單的組合， 也會(huì)造成工藝路線冗長(zhǎng)，生產(chǎn)成本大幅度提高等問(wèn)題。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0011] 為改變上述狀況，本發(fā)明的目的是提供了一種工藝簡(jiǎn)單，成本低的甲醇經(jīng)低碳烯 烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法。
[0012] 本發(fā)明方法通過(guò)將甲醇轉(zhuǎn)化制低碳烯烴反應(yīng)和低碳烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)這兩個(gè)反應(yīng) 結(jié)合，一方面降低了甲醇制低碳烯烴的成本，另一方面通過(guò)兩段反應(yīng)的優(yōu)化，簡(jiǎn)化了工藝流 程，從而實(shí)現(xiàn)低成本獲得富含BTX的芳烴混合物的目的。
[0013] 本發(fā)明提供的方法不包含如何將這類芳烴混合物加工以便獲得高純度單一芳烴 產(chǎn)品，因?yàn)檫@樣的技術(shù)在石油化工領(lǐng)域已經(jīng)十分成熟并且是高效的，這一類技術(shù)在石油化 工領(lǐng)域通常叫做芳烴聯(lián)合裝置，可以方便地實(shí)現(xiàn)在不同芳烴產(chǎn)品之間的轉(zhuǎn)化，從而可以針 對(duì)市場(chǎng)狀況調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)以獲得最大經(jīng)濟(jì)效益。
[0014] 本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法，包括如下步 驟：
[0015] (1)原料甲醇?xì)饣玫降募状颊羝譃槿舾晒?，其中的一股與循環(huán)LPG以及水蒸 汽混合后，從設(shè)置在第一反應(yīng)器頂部物料入口進(jìn)入第一反應(yīng)器，其中的甲醇在甲醇制低碳 烯烴催化劑的作用下高選擇性轉(zhuǎn)化為富含低碳烯烴的烴類混合物和水；
[0016] (2)其余的甲醇蒸汽從位于反應(yīng)器側(cè)壁上的物料入口進(jìn)入第一反應(yīng)器，并與來(lái)自 上一個(gè)催化劑床層的反應(yīng)產(chǎn)物共同構(gòu)成反應(yīng)原料，并通過(guò)設(shè)置在兩個(gè)催化劑床層之間的蒸 汽盤(pán)管調(diào)整到反應(yīng)溫度后進(jìn)入下一個(gè)催化劑床層，同時(shí)副產(chǎn)蒸汽，其中的甲醇在下一個(gè)催 化劑床層的作用下轉(zhuǎn)化為富含低碳烯烴的烴類混合物和水；
[0017] (3)最后從第一反應(yīng)器底部出來(lái)的產(chǎn)物經(jīng)冷卻后進(jìn)入第一油水氣三相分離器進(jìn)行 分離，得到富含低碳烯烴的(V烴類混合物，水和油相，富含低碳烯烴的(V烴類混合物進(jìn)入 第二反應(yīng)器，油相經(jīng)加壓后進(jìn)入穩(wěn)定塔，水相產(chǎn)物作為工藝水外送；
[0018] (4)經(jīng)過(guò)壓縮加熱后的富含低碳烯烴的(V烴類混合物與循環(huán)LPG -起進(jìn)入第二 反應(yīng)器，在第二反應(yīng)器中裝填的低碳烯烴芳構(gòu)化催化劑的作用下，低碳烯烴轉(zhuǎn)化為富含BTX 的芳烴混合物，這些混合物經(jīng)冷卻后進(jìn)入第二油水氣三相分離器進(jìn)行分離；
[0019] (5)第二油水氣三相分離器分離得到的氣相產(chǎn)物從吸收塔中部進(jìn)入吸收塔，并經(jīng) 貧油吸收后，氣體產(chǎn)物作為馳放氣從吸收塔頂部外送，從吸收塔底部出來(lái)的富油相產(chǎn)物加 回流到第二油水氣三相分離器，油相經(jīng)加壓泵送至穩(wěn)定塔進(jìn)行分離；水相產(chǎn)物作為工藝水 外送。
[0020] (6)穩(wěn)定塔分離得到的LPG(可以使用LPG)副產(chǎn)物和液態(tài)烴，液態(tài)烴即富含BTX的 芳經(jīng)混合物。
[0021] 按照本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法，第一反應(yīng) 器是固定床反應(yīng)器。第一反應(yīng)器中裝填的催化劑是用于甲醇轉(zhuǎn)化制低碳烯烴的催化劑，是 選自ZSM-5或ZSM-Il的分子篩催化劑。
[0022] 關(guān)于此類催化劑的制造方法，可以參見(jiàn)文獻(xiàn)，如申請(qǐng)?zhí)枮?01010296555. 7的中國(guó) 專利"用于甲醇制烯烴反應(yīng)的催化劑及其制備方法"。該專利涉及一種用于甲醇制烯烴反應(yīng) 的催化劑及其制備方法，所涉及的催化劑的特征是由ZSM-5和磷酸鋁分子篩復(fù)合而成，并 采用元素磷修飾該型；該催化劑的制備方法是首先合成ZSM-5和磷酸鋁分子篩的復(fù)合分子 篩，然后再采用磷進(jìn)行分子篩的修飾改性。該專利涉及的復(fù)合分子篩催化劑的反應(yīng)特征是， 在甲醇100%轉(zhuǎn)化率條件下，低碳烯烴的選擇性大于82% ;
[0023] 關(guān)于此類催化劑的制造方法，也可以參見(jiàn)申請(qǐng)?zhí)枮?007 1020 22151的中國(guó)專利 "一種甲醇制丙烯用催化劑及其制備方法和應(yīng)用方法"。該專利公開(kāi)了一種甲醇制丙烯的催 化劑及其制備方法，其特征是采用稀土元素鈰對(duì)ZSM-5分子篩進(jìn)行修飾改性，其中稀土元 素鈰與ZSM-5分子篩的質(zhì)量比為0. 005 - 0. 15:1 ;該專利發(fā)明的催化劑活性和丙烯選擇性 良好，壽命長(zhǎng)；
[0024] 關(guān)于此類催化劑的制造方法，也可以參見(jiàn)申請(qǐng)?zhí)枮?013 1066 05840的中國(guó)專利 "高空速下獲得高丙乙比的甲醇制丙烯催化劑及其制備方法。這個(gè)專利描述了一種在高空 速下獲得低碳烯烴的催化劑及其制備方法，所述的催化劑基體也是ZSM-5分子篩，但同時(shí) 采用了元素磷和稀土金屬元素鑭、鈰對(duì)分子篩進(jìn)行修飾改性，其中P 2O5在催化劑中的的含 量為0 - 5%,La2O3或Ce2O3的含量為0 - 5%;采用該專利描述的方法制備的催化劑，即使 在甲醇空速較高的條件下，仍可以保持高的甲醇轉(zhuǎn)化率和高的丙烯選擇性；
[0025] 按照本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法，為提高第 一反應(yīng)器中甲醇轉(zhuǎn)化制低碳烯烴反應(yīng)過(guò)程低碳烯烴的選擇性，在甲醇原料中加入一定量的 水蒸汽，水與甲醇的質(zhì)量比是1 一 15,最好是2 - 10,特別優(yōu)選的水與甲醇的質(zhì)量比是3 - 7。
[0026] 為保持水與甲醇質(zhì)量比滿足上述要求，需要使用大量水蒸汽，從而導(dǎo)致生產(chǎn)能耗 大幅度提高，甚至可能導(dǎo)致整個(gè)過(guò)程失去經(jīng)濟(jì)可行性。為了減少水蒸汽的用量，同時(shí)保持進(jìn) 入催化劑床層的物料中水與甲醇質(zhì)量比滿足上述要求，本發(fā)明提供的方法是將第一反應(yīng)器 中的催化劑分成若干個(gè)床層裝填，同時(shí)將進(jìn)入第一反應(yīng)器的原料分成若干股物流，分別進(jìn) 入不同的催化劑床層，在相應(yīng)的催化劑床層的作用下完成反應(yīng)，使上一級(jí)催化劑床層反應(yīng) 產(chǎn)生的水作為下一級(jí)催化劑床層的反應(yīng)原料，并滿足下一床層中水與甲醇的質(zhì)量比要求。 采用這樣的方法可以大幅度減少反應(yīng)過(guò)程的水蒸汽用量。
[0027] 為此，本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法在第一反 應(yīng)器的頂部設(shè)置一個(gè)反應(yīng)物料入口，側(cè)壁上設(shè)置至少2個(gè)對(duì)應(yīng)于反應(yīng)器內(nèi)催化劑床層的物 料入口，底部設(shè)置一個(gè)反應(yīng)物料出口，第一反應(yīng)器的內(nèi)部設(shè)置至少3個(gè)催化劑床層，在各催 化劑床層之間和最下面催化劑床層處設(shè)置蒸汽盤(pán)管，反應(yīng)物料入口位于催化劑床層之上， 并 對(duì)應(yīng)。
[0028] 按照本發(fā)明提供的方法，第一反應(yīng)器的側(cè)壁上設(shè)置的反應(yīng)物料入口的數(shù)量是2 - 10個(gè)，最好是3 - 7個(gè)，特別優(yōu)選的數(shù)量設(shè)置是4 一 6個(gè)。第一反應(yīng)器內(nèi)催化劑床層的數(shù)量 為3 - 11個(gè)，最好是4 一 8個(gè)，特別優(yōu)選的數(shù)量設(shè)置是5 - 7個(gè)。
[0029] 按照本發(fā)明提供的第一反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)和催化劑裝填方式，反應(yīng)原料甲醇被分成與 第一反應(yīng)器入口數(shù)量相同數(shù)量的若干股物流。其中第一股甲醇原料從反應(yīng)器的頂部與水蒸 汽一起進(jìn)入反應(yīng)器，并滿足本發(fā)明對(duì)于水與甲醇質(zhì)量比的要求，在第一個(gè)催化劑床層的作 用下，原料甲醇轉(zhuǎn)化為水和富含低碳烯烴的烴類混合物。
[0030] 第二股甲醇原料從設(shè)置在第一反應(yīng)器側(cè)壁上的第一個(gè)反應(yīng)物料入口進(jìn)入反應(yīng)器， 其流量按照符合水與甲醇質(zhì)量比的要求確定，進(jìn)入反應(yīng)器后，在第二個(gè)催化劑床層的作用 下發(fā)生反應(yīng)，其中的甲醇原料轉(zhuǎn)化為水和富含低碳烯烴的烴類混合物。
[0031] 依次類推，被分割成若干股物流的甲醇原料分別從設(shè)置在第一反應(yīng)器上的不同物 料入口進(jìn)入第一反應(yīng)器，物料中的甲醇在對(duì)應(yīng)的催化劑床層的作用下完成反應(yīng)并轉(zhuǎn)化為水 和富含低碳烯烴的烴類混合物。
[0032] 按照本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法，甲醇質(zhì) 量空速的范圍是0. 1 - 5. 01Γ1，最好是0.5 - 2. 01Γ1，特別優(yōu)選的甲醇質(zhì)量空速是0.6 - I. 5h'
[0033] 按照本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法，反應(yīng)原料 進(jìn)入第一反應(yīng)器各催化劑床層的溫度是350°C - 460°C，最好是360°C - 430°C，特別優(yōu)選 380°C - 420°C。
[0034] 按照本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法，第一反應(yīng) 器適合的反應(yīng)壓力是〇· 01 - I. OMPa，最好的反應(yīng)壓力是0· 1 - 0· 5MPa，特別優(yōu)選的反應(yīng)壓 力是 0· 15 - 0· 3MPa。
[0035] 甲醇轉(zhuǎn)化制低碳烯烴反應(yīng)屬于放熱反應(yīng)，甲醇在催化劑作用下反應(yīng)生成水和富含 低碳烯烴的烴類混合物，物料溫度將進(jìn)一步升高，因此，在進(jìn)入下一催化劑床層前，必須調(diào) 整物料溫度使之滿足反應(yīng)的最佳條件。按照本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的 芳烴混合物的方法，第一反應(yīng)器各催化劑床層之間設(shè)置蒸汽盤(pán)管，通過(guò)調(diào)整副產(chǎn)蒸汽的壓 力，將物料溫度調(diào)整到催化劑組合單元入口要求的上述溫度范圍內(nèi)。
[0036] 按照本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法，為提高第 一反應(yīng)器低碳烯烴的選擇性，采用部分LPG組分循環(huán)的方法。循環(huán)LPG來(lái)自后續(xù)分離系統(tǒng)， 并從設(shè)置在第一反應(yīng)器頂部入口與甲醇、水蒸汽一起進(jìn)入第一反應(yīng)器。
[0037] 從第一反應(yīng)器頂部進(jìn)入反應(yīng)器的物料中，循環(huán)LPG與甲醇的質(zhì)量之比為0. 1 - 5. 0,最佳的質(zhì)量比為0. 5 - 3. 0,特別優(yōu)選的質(zhì)量比為0. 8 - 2. 0。
[0038] 按照本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法，從第一反 應(yīng)器出來(lái)的物料經(jīng)換熱冷卻后，進(jìn)入第一油水氣三相分離器進(jìn)行分離，分離得到的氣相產(chǎn) 物是富含低碳烯烴的混合物，該混合物經(jīng)壓縮機(jī)加壓后進(jìn)入第二反應(yīng)器成為第二反應(yīng)器的 反應(yīng)原料。
[0039] 按照本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法，第二反應(yīng) 器是固定床絕熱反應(yīng)器，第二反應(yīng)器中裝填的催化劑是低碳烯烴芳構(gòu)化催化劑。
[0040] 關(guān)于這類催化劑的制造方法，可以參見(jiàn)已有文獻(xiàn)，如申請(qǐng)?zhí)枮?01110215203. 9的 中國(guó)專利"一種輕烴芳構(gòu)化催化劑及制備方法"，該專利設(shè)計(jì)一種將輕烯烴轉(zhuǎn)化成芳烴或其 有組分的催化劑的制備方法。所屬的催化劑是由ZSM-5分子篩經(jīng)金屬Zn和第二金屬共同 改性獲得的；其中金屬鋅的含量為〇. 5 - 10wt%，第二金屬是鎳、鐵、鉻、錳、鈷中的一種，第 二金屬的含量為〇. 1 - 5wt %。該專利采用固態(tài)離子交換法進(jìn)行分子篩金屬改性，所獲得的 催化劑在輕烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)中具有較高的BTX選擇性。
[0041] 關(guān)于這類催化劑的制造方法，也可以參見(jiàn)申請(qǐng)?zhí)枮?00910224273. 3的中國(guó)專利 "輕烴芳構(gòu)化催化劑及其制備方法"，該專利公開(kāi)了一種輕芳烴芳構(gòu)化的催化劑及其制備方 法，所述的催化劑是由復(fù)合載體和改性元素組成，所述的復(fù)合載體由ZSM-5分子篩和Si 2O 組成，改性元素包括金屬鋅和稀土金屬，其中ZnO的質(zhì)量含量為I. 0 - 10wt%，氧化稀土的 質(zhì)量含量為〇. 5 - 10wt% ;該專利公開(kāi)的催化劑制備方法簡(jiǎn)單，對(duì)輕烯烴芳構(gòu)化反應(yīng)具有 高的活性和選擇性，催化劑當(dāng)成壽命達(dá)到700小時(shí)。
[0042] 關(guān)于這類催化劑的制造方法，也可以參見(jiàn)申請(qǐng)?zhí)枮?01210440268. 8的中國(guó)專 利"一種芳構(gòu)化催化劑及其制備方法和應(yīng)用"，專利公開(kāi)了一種芳構(gòu)化催化劑及其制備方 法。芳構(gòu)化催化劑的載體中含有多級(jí)孔的HZSM-5分子篩。改性組分為鋅、鉬和錸，以重量 百分含量計(jì)，鋅元素為分子篩載體重量的〇. 5 - 5%，鉬元素為分子篩載體重量的0. 05 - 0. 2%，錸元素為分子篩載體重量的0. 05 - 0. 5%。該發(fā)明提供的催化劑制備方法是浸漬 法，所獲得的催化劑具有良好的芳構(gòu)化活性和高的芳烴產(chǎn)率。
[0043] 按照本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法，第二反應(yīng) 器內(nèi)的催化劑是連續(xù)裝填的，進(jìn)入第二反應(yīng)器的反應(yīng)原料是來(lái)自第一反應(yīng)器的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng) 第一油水氣三相分離器分離后得到的富含低碳烯烴的(V烴類混合物。該混合物相對(duì)于裝 填于第二反應(yīng)器中的催化劑的質(zhì)量空速是0. 1 - 10. Oh'最好是0. 5 - 5. 01Γ1，特別優(yōu)選的 質(zhì)量空速是1.0 - 2. Oh-1。
[0044] 按照本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法，使用LPG 作為第二反應(yīng)器的循環(huán)物料，用以控制第二反應(yīng)器床層絕熱溫升。按照本發(fā)明提供的方法， 循環(huán)LPG與來(lái)自第一反應(yīng)器的反應(yīng)原料(V烴類混合物的質(zhì)量之比是0. 5 - 10. 0,最好是 1. 0 - 7. 0,特別優(yōu)選的質(zhì)量比是2. 0 - 5. 0。
[0045] 按照本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法，進(jìn)入第二 反應(yīng)器的反應(yīng)物料的溫度是250°C - 550°C，最佳溫度是300°C - 450°C，特別優(yōu)選的溫度是 350°C - 400°C。上述原料在第二反應(yīng)器中發(fā)生芳構(gòu)化反應(yīng)并放出熱量，導(dǎo)致反應(yīng)物料的溫 度上升，為獲得最佳的反應(yīng)結(jié)果，控制第二反應(yīng)器催化劑床層的絕熱溫升不大于150°C，最 好小于等于KKTC，特別推薦小于等于80°C。
[0046] 按照本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法，第二反應(yīng) 器的反應(yīng)壓力是〇· 1 - 5. OMPa，最佳反應(yīng)壓力是0.3 - 3. OMPa，特別優(yōu)選的反應(yīng)壓力是 0. 5 - 2. OMPa0
[0047] 按照本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法，第二反應(yīng) 器出來(lái)的物料經(jīng)換熱冷卻后進(jìn)入第二油水氣三相分離器進(jìn)行分離。
[0048] 第二油水氣三相分離器得到的氣相產(chǎn)物進(jìn)入吸收塔，其中的C3+烴被貧油吸收并 返回第二油水氣三相分離器，剩余氣體作為干氣外送。
[0049] 第二油水氣三相分離器分離得到的工藝水，與第一油水氣三相分離器分離得到的 工藝水一起外送。
[0050] 第一和第二油水氣三相分離器分離得到的油相產(chǎn)物經(jīng)加壓泵送至穩(wěn)定塔進(jìn)行進(jìn) 一步分離，分離得到的LPG是本發(fā)明的副產(chǎn)物，其中一部分用于第一和第二反應(yīng)器的循環(huán)， 其余部分外送。穩(wěn)定塔分離得到的液相產(chǎn)物是本發(fā)明的目標(biāo)產(chǎn)物，即富含BTX的芳烴混合 物。
[0051] 本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)點(diǎn)：
[0052] 1、采用固定床技術(shù)，工藝簡(jiǎn)單，操作穩(wěn)定；
[0053] 2、所獲得的芳烴混合物中BTX含量高；
[0054] 3、水蒸汽使用量小，節(jié)能效果明顯；
【專利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0055] 圖1是本發(fā)明的工藝流程圖。
[0056] 如圖所示，2是甲醇?xì)饣鳎?是第一反應(yīng)器，7是甲醇制低碳烯烴催化劑床層，10 是蒸汽盤(pán)管，12是蒸汽發(fā)生器，15, 28是換熱冷卻器，21，24是加熱器，17是第一油水氣三 相分離器，19是壓縮機(jī)，25是第二反應(yīng)器，26是裝填于第二反應(yīng)器內(nèi)的低碳烯烴芳構(gòu)化催 化劑，30是第二油水氣三相分離器，33是吸收塔，36和39是加壓泵，41是穩(wěn)定塔。1，3-1， 3-2,3-3,3-4, 3-5,4, 5,8,9,11，13,14,16,18, 20,22, 23,27, 29,31，32,，34, 35,37, 38,40， 42,43,44是管道。
[0057] 結(jié)合附圖的具體實(shí)施步驟說(shuō)明
[0058] 本發(fā)明提供的甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含BTX的芳烴混合物的方法的具體實(shí)施步 驟可以結(jié)合附圖進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明如下：
[0059] 1.原料甲醇經(jīng)管道1進(jìn)入甲醇?xì)饣?中氣化，得到的甲醇蒸汽分為若干股。其 中的一股經(jīng)管道3-1與來(lái)自管道4的水蒸汽，以及來(lái)自管道5的循環(huán)LPG混合后，從設(shè)置在 第一反應(yīng)器6的頂部物料入口進(jìn)入第一反應(yīng)器6 ;
[0060] 2.第一反應(yīng)器6內(nèi)設(shè)置若干個(gè)催化劑床層；由第一反應(yīng)器6頂部物料入口進(jìn)入的 反應(yīng)原料甲醇、水、循環(huán)LPG在通過(guò)第一個(gè)催化劑床層后，其中的甲醇發(fā)生反應(yīng)，生成水和 富含低碳烯烴的烴類混合物，這些物料與來(lái)自管道3-2,經(jīng)由設(shè)置在第一反應(yīng)器6側(cè)壁上的 第一個(gè)入口進(jìn)入第一反應(yīng)器的甲醇蒸汽混合，經(jīng)過(guò)設(shè)置在兩個(gè)催化劑床層之間的蒸汽盤(pán)管 10進(jìn)行溫度調(diào)節(jié)，達(dá)到需要的反應(yīng)溫度后，成為下一個(gè)催化劑床層的原料，在下一個(gè)催化劑 床層的作用下，其中的甲醇轉(zhuǎn)化為水和富含低碳烯烴的烴類混合物；
[0061] 3.設(shè)置在第一反應(yīng)器6側(cè)壁上的每一個(gè)物料入口對(duì)應(yīng)一個(gè)催化劑床層，兩個(gè)催化 劑床層之間設(shè)置一組用于調(diào)節(jié)反應(yīng)物料溫度并副產(chǎn)蒸汽的蒸汽盤(pán)管。被分成若干股的甲醇 蒸汽分別從設(shè)置在第一反應(yīng)器6頂部和側(cè)壁的物料入口進(jìn)入催化劑床層，完成甲醇轉(zhuǎn)化制 取富含低碳烯烴的烴類混合物的反應(yīng)后，從設(shè)置在第一反應(yīng)器6底部的物料出口離開(kāi)第一 反應(yīng)器6 ;
[0062] 4.來(lái)自管道8的鍋爐給水經(jīng)管道9進(jìn)入設(shè)置在第一反應(yīng)器6內(nèi)催化劑床層之間 的蒸汽盤(pán)管10,得到的飽和蒸汽經(jīng)管道11進(jìn)入汽包12,由此得到的副產(chǎn)蒸汽經(jīng)管道13外 送；
[0063] 5.來(lái)自第一反應(yīng)器6底部物料出口的反應(yīng)物料經(jīng)管道14進(jìn)入換熱冷卻器15,進(jìn) 行降溫，經(jīng)管道16進(jìn)入第一油水氣三相分離器17,進(jìn)行油水氣三相分離；
[0064] 6.油水氣三相分離器17分離得到的氣體產(chǎn)物主要是富含低碳烯烴的(V烴類混 合物，經(jīng)管道18進(jìn)入壓縮機(jī)19加壓后經(jīng)管道20進(jìn)入加熱器21，與來(lái)自管道23的循環(huán)LPG 混合進(jìn)入加熱器24加熱至所需溫度后進(jìn)入第二反應(yīng)器25,在裝填在第二反應(yīng)器內(nèi)的催化 劑26的作用下轉(zhuǎn)化為水和富含BTX的芳烴混合物；
[0065] 7.第二反應(yīng)器26出口的物料經(jīng)管道27進(jìn)入換熱冷卻器28降溫后經(jīng)管道29進(jìn)入 第二油水氣三相分離器30,進(jìn)行油水氣三相分離；
[0066] 8.第二油水氣三相分離器分離得到的氣相產(chǎn)物經(jīng)管道31進(jìn)入吸收塔33,與來(lái)自 管道32的貧油接觸，其中的C3+烴類產(chǎn)物被吸收并返回第二油水氣三相分離器30,剩余干 氣經(jīng)管道34外送；
[0067] 9.第一油水氣三相分離器分離得到的油相產(chǎn)物經(jīng)加壓泵39加壓后經(jīng)管道40,第 二油水氣三相分離器分離得到的油相產(chǎn)物經(jīng)加壓泵36加壓經(jīng)管道37, 一起進(jìn)入穩(wěn)定塔41 進(jìn)行分離；
[0068] 10.穩(wěn)定塔41分離得到的LPG是本發(fā)明的副產(chǎn)物，部分用于工藝循環(huán)，部分作為副 產(chǎn)品經(jīng)管道42外送；
[0069] 12.穩(wěn)定塔41分離得到的液體產(chǎn)物，是本發(fā)明的目標(biāo)產(chǎn)品，即富含BTX的芳烴混合 物，經(jīng)管道31外送；
[0070] 13.第一油水氣三相分離器分離得到的水相產(chǎn)物和第二油水氣三相分離器分離得 到的水相產(chǎn)物一起，經(jīng)管道44外送；
【具體實(shí)施方式】
[0071] 本發(fā)明提供的固定床反應(yīng)器甲醇轉(zhuǎn)化制取富含BTX的芳烴混合物的方法可通過(guò) 以下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明，但并不局限于實(shí)施例。
[0072] 實(shí)施例1
[0073] 第一反應(yīng)器內(nèi)徑6.0m。頂部設(shè)置反應(yīng)物料進(jìn)口，底部設(shè)置反應(yīng)物料出口，側(cè)壁設(shè) 置6個(gè)反應(yīng)物料入口。第一反應(yīng)器內(nèi)裝填市售甲醇轉(zhuǎn)化制低碳烯烴ZSM-5分子篩催化劑， 分為7個(gè)床層。第一反應(yīng)器的催化劑裝填參數(shù)和物料參數(shù)見(jiàn)表I.
[0074] 表1.第一反應(yīng)器的催化劑裝填和物料參數(shù)
【權(quán)利要求】
1. 一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物的方法，其特征在于 包括如下步驟： (1) 原料甲醇?xì)饣玫降募状颊羝譃槿舾晒?，其中的一股與循環(huán)LPG以及水蒸汽混 合后，從設(shè)置在第一反應(yīng)器頂部物料入口進(jìn)入第一反應(yīng)器，其中的甲醇在甲醇制低碳烯烴 催化劑的作用下高選擇性轉(zhuǎn)化為富含低碳烯烴的烴類混合物和水； (2) 其余的甲醇蒸汽從位于反應(yīng)器側(cè)壁上的物料入口進(jìn)入第一反應(yīng)器，并與來(lái)自上一 個(gè)催化劑床層的反應(yīng)產(chǎn)物共同構(gòu)成反應(yīng)原料，并通過(guò)設(shè)置在兩個(gè)催化劑床層之間的蒸汽盤(pán) 管調(diào)整到反應(yīng)溫度后進(jìn)入下一個(gè)催化劑床層，同時(shí)副產(chǎn)蒸汽，其中的甲醇在下一個(gè)催化劑 床層的作用下轉(zhuǎn)化為富含低碳烯烴的烴類混合物和水； (3) 最后從第一反應(yīng)器底部出來(lái)的產(chǎn)物經(jīng)冷卻后進(jìn)入第一油水氣三相分離器進(jìn)行分 離，得到富含低碳烯烴的(V烴類混合物，水和油相，富含低碳烯烴的(V烴類混合物進(jìn)入第 二反應(yīng)器，油相經(jīng)加壓后進(jìn)入穩(wěn)定塔，水相產(chǎn)物作為工藝水外送； (4) 經(jīng)過(guò)壓縮加熱后的富含低碳烯烴的(V烴類混合物與循環(huán)LPG -起進(jìn)入第二反應(yīng) 器，在第二反應(yīng)器中裝填的低碳烯烴芳構(gòu)化催化劑的作用下，低碳烯烴轉(zhuǎn)化為富含BTX的 芳烴混合物，這些混合物經(jīng)冷卻后進(jìn)入第二油水氣三相分離器進(jìn)行分離； (5) 第二油水氣三相分離器分離得到的氣相產(chǎn)物從吸收塔中部進(jìn)入吸收塔，并經(jīng)貧油 吸收后，氣體產(chǎn)物作為馳放氣從吸收塔頂部外送，從吸收塔底部出來(lái)的富油相產(chǎn)物加回流 到第二油水氣三相分離器，油相經(jīng)加壓泵送至穩(wěn)定塔進(jìn)行分離；水相產(chǎn)物作為工藝水外送。 (6) 穩(wěn)定塔分離得到的LPG副產(chǎn)物和液態(tài)烴，液態(tài)烴即富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混 合物。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物 的方法，其特征在于第一反應(yīng)器是固定床反應(yīng)器。
3. 如權(quán)利要求1所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物 的方法，其特征在于第一反應(yīng)器的頂部設(shè)置一個(gè)反應(yīng)物料入口，側(cè)壁上設(shè)置至少2個(gè)對(duì)應(yīng) 于反應(yīng)器內(nèi)催化劑床層的物料入口，底部設(shè)置一個(gè)反應(yīng)物料出口，第一反應(yīng)器的內(nèi)部設(shè)置 至少3個(gè)催化劑床層，在各催化劑床層之間和最下面催化劑床層處設(shè)置蒸汽盤(pán)管，反應(yīng)物 料入口位于催化劑床層之上，并一一對(duì)應(yīng)。
4. 如權(quán)利要求3所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物 的方法，其特征在于第一反應(yīng)器的側(cè)壁上設(shè)置的反應(yīng)物料入口的數(shù)量是2 - 10個(gè)，第一反 應(yīng)器內(nèi)催化劑床層的數(shù)量為3 - 11個(gè)。
5. 如權(quán)利要求4所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物 的方法，其特征在于第一反應(yīng)器的側(cè)壁上設(shè)置的反應(yīng)物料入口的數(shù)量是3 - 7個(gè)，第一反 應(yīng)器內(nèi)催化劑床層的數(shù)量為4 一 8個(gè)。
6. 如權(quán)利要求5所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物 的方法，其特征在于第一反應(yīng)器的側(cè)壁上設(shè)置的反應(yīng)物料入口的數(shù)量是4 一 6個(gè)，第一反 應(yīng)器內(nèi)催化劑床層的數(shù)量為5 - 7個(gè)。
7. 如權(quán)利要求1所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物 的方法，其特征在于甲醇制低碳烯烴催化劑是選自ZSM-5或ZSM-11的分子篩催化劑。
8. 如權(quán)利要求7所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物 的方法，其特征在于ZSM-5分子篩催化劑是由ZSM-5和磷酸鋁分子篩復(fù)合而成，并采用元 素磷修飾改性；或采用稀土元素鋪對(duì)ZSM-5分子篩進(jìn)行修飾改性，其中稀土元素鋪與ZSM-5 分子篩的質(zhì)量比為〇. 005 - 0. 15:1 ;或采用了元素磷和稀土金屬元素鑭、鈰對(duì)ZSM-5分子 篩進(jìn)行修飾改性，其中P2〇5在催化劑中的的含量為〇 - 5%，La203或Ce203的含量為0 - 5%。
9. 如權(quán)利要求1所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物 的方法，其特征在于從第一反應(yīng)器頂部進(jìn)入反應(yīng)器的物料中，水蒸汽與甲醇的質(zhì)量比是 1 - 15,循環(huán)LPG與甲醇的質(zhì)量之比為0. 1 - 5. 0。
10. 如權(quán)利要求9所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合 物的方法，其特征在于水蒸汽與甲醇的質(zhì)量比是是2 - 10,循環(huán)LPG與甲醇的質(zhì)量之比為 0? 5 - 3. 0〇
11. 如權(quán)利要求10所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混 合物的方法，其特征在于水蒸汽與甲醇的質(zhì)量比是3 - 7,循環(huán)LPG與甲醇的質(zhì)量之比為 0? 8 - 2. 0〇
12. 如權(quán)利要求1所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物 的方法，其特征在于甲醇質(zhì)量空速的范圍是0.1 - 5. otr1，第一反應(yīng)器各催化劑床層的溫 度是 350°C - 460°C，反應(yīng)壓力是 0? 01 - 1. OMPa。
13. 如權(quán)利要求12所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合 物的方法，其特征在于甲醇質(zhì)量空速的范圍是是〇. 5 - 2. OtT1，第一反應(yīng)器各催化劑床層 的溫度是360°C - 430°C，反應(yīng)壓力是0? 01 - 1. OMPa。
14. 如權(quán)利要求13所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合 物的方法，其特征在于甲醇質(zhì)量空速的范圍是〇. 6 - 1. 5h'第一反應(yīng)器各催化劑床層的 溫度是380°C - 420°C。反應(yīng)壓力是0? 15 - 0? 3MPa。
15. 如權(quán)利要求1所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物 的方法，其特征在于第二反應(yīng)器是固定床絕熱反應(yīng)器。
16. 如權(quán)利要求1所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物 的方法，其特征在于低碳烯烴芳構(gòu)化催化劑是由ZSM-5分子篩經(jīng)金屬Zn和第二金屬共同 改性獲得的；其中金屬鋅的含量為〇. 5 - 10wt%，第二金屬是鎳、鐵、鉻、錳、鈷中的一種，第 二金屬的含量為〇. 1 - 5wt% ;或由復(fù)合載體和改性元素組成，所述的復(fù)合載體由ZSM-5分 子篩和Si20組成，改性元素包括金屬鋅和稀土金屬，其中ZnO的質(zhì)量含量為1. 0 - 10wt%， 氧化稀土的質(zhì)量含量為0. 5 - 10wt%。
17. 如權(quán)利要求1所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合 物的方法，其特征在于進(jìn)入第二反應(yīng)器的反應(yīng)原料中（V烴類混合物的質(zhì)量空速是0. 1 - 10. Oh-1，進(jìn)入第二反應(yīng)器的反應(yīng)物料的溫度是250°C - 550°C，反應(yīng)壓力是0. 1 - 5. OMPa。
18. 如權(quán)利要求17所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合 物的方法，其特征在于進(jìn)入第二反應(yīng)器的反應(yīng)原料中(V烴類混合物的質(zhì)量空速是0. 5 - 5. Oh-1，進(jìn)入第二反應(yīng)器的反應(yīng)物料的溫度是300°C - 450°C，反應(yīng)壓力是0. 3 - 3. OMPa。
19. 如權(quán)利要求18所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合 物的方法，其特征在于進(jìn)入第二反應(yīng)器的反應(yīng)原料中(V烴類混合物的質(zhì)量空速是1. 0 - 2. Oh-1，進(jìn)入第二反應(yīng)器的反應(yīng)物料的溫度是350°C - 400°C，反應(yīng)壓力是0. 5 - 2. OMPa。
20. 如權(quán)利要求1所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物 的方法，其特征在于控制第二反應(yīng)器催化劑床層的絕熱溫升小于150°C。
21. 如權(quán)利要求20所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合 物的方法，其特征在于控制第二反應(yīng)器催化劑床層的絕熱溫升小于l〇〇°C。
22. 如權(quán)利要求.21所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合 物的方法，其特征在于控制第二反應(yīng)器催化劑床層的絕熱溫升小于80°C。
23. 如權(quán)利要求1所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合物 的方法，其特征在于進(jìn)入第二反應(yīng)器的反應(yīng)原料中，循環(huán)LPG與來(lái)自第一反應(yīng)器的反應(yīng)原 料C4_烴類混合物的質(zhì)量之比是0. 5 - 10. 0。
24. 如權(quán)利要求23所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合 物的方法，其特征在于進(jìn)入第二反應(yīng)器的反應(yīng)原料中，循環(huán)LPG與來(lái)自第一反應(yīng)器的反應(yīng) 原料(V烴類混合物的質(zhì)量之比是1. 0 - 7. 0。
25. 如權(quán)利要求24所述的一種甲醇經(jīng)低碳烯烴制取富含苯、甲苯、二甲苯的芳烴混合 物的方法，其特征在于進(jìn)入第二反應(yīng)器的反應(yīng)原料中，循環(huán)LPG與來(lái)自第一反應(yīng)器的反應(yīng) 原料(V烴類混合物的質(zhì)量之比是2. 0 - 5. 0。
【文檔編號(hào)】C07C15/08GK104447157SQ201410704634
【公開(kāi)日】2015年3月25日 申請(qǐng)日期:2014年11月27日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月27日
【發(fā)明者】李文懷, 張慶庚, 李凱旋, 李曉, 溫鵬俊, 張西甫, 范輝, 史郭曉 申請(qǐng)人:山西沸石科技有限公司, 賽鼎工程有限公司