两个人的电影免费视频_国产精品久久久久久久久成人_97视频在线观看播放_久久这里只有精品777_亚洲熟女少妇二三区_4438x8成人网亚洲av_内谢国产内射夫妻免费视频_人妻精品久久久久中国字幕

改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法

文檔序號:3498784閱讀:391來源:國知局
改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種改性β分子篩轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法。提供一種催化劑制備簡易同時可重復(fù)利用,反應(yīng)原料成本低廉,反應(yīng)條件溫和且一步完成,乳酸收率較高的方法。催化劑制備:包括通過硝酸將β分子篩脫鋁并以固態(tài)離子交換方式實現(xiàn)金屬固定至脫鋁分子篩上。催化反應(yīng):將生物質(zhì)、催化劑和水加入反應(yīng)釜,反應(yīng)釜置于旋轉(zhuǎn)烘箱中加熱,產(chǎn)物通過離心分離即得乳酸,離心所得固體催化劑活化后可再次作為催化劑使用。
【專利說明】改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及乳酸,尤其是涉及一種以生物質(zhì)為原料,通過改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法。

【背景技術(shù)】
[0002]乳酸在食品、醫(yī)藥、化工等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用。在食品行業(yè),乳酸作為一種安全的食品添加劑,作為酸化劑、乳化劑和防腐劑等。在醫(yī)藥行業(yè),乳酸用于手術(shù)室等場所的消毒;乳酸鹽以及乳酸酯類可作為藥物使用;尤其聚乳酸材料具備生物相容性,可以用作假肢,植入后人體出現(xiàn)炎癥、感染幾率低,且強(qiáng)度大。在化工行業(yè),乳酸是一種重要的平臺化合物,可以轉(zhuǎn)化為其他有用化學(xué)品,如乙醛、丙二醇、丙酸、丙酮酸等。此外,乳酸還可作為化妝品中的皮膚增白劑、保濕劑、抗菌劑、穩(wěn)定劑等。近年來尤其是對生物可降解塑料聚乳酸的巨大需求,乳酸產(chǎn)量在世界范圍內(nèi)存在巨大缺口。
[0003]乳酸傳統(tǒng)的生產(chǎn)方式依賴于乳酸菌將玉米、大米、小麥等原料,通過厭氧發(fā)酵實現(xiàn),也是目前乳酸生產(chǎn)的主要方法。但是該生產(chǎn)工藝相當(dāng)復(fù)雜,生產(chǎn)周期長,工藝流程中不可避免需要添加酸、堿等物質(zhì),而且每生產(chǎn)一噸乳酸將產(chǎn)生一噸的乳酸鈣,因而效率低下且不環(huán)保。乳酸也可以通過化學(xué)合成法制得,主要包括乳腈法、丙烯腈法和丙酸法等,其中乳腈法需用到劇毒物質(zhì)氫氰酸,而丙烯酸、丙酸本身原料昂貴,因而不能作為大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的方式。
[0004]近年來,研究人員試圖尋找合適催化劑,將自然界大量存在的生物質(zhì)通過催化反應(yīng)制取乳酸。其中,丹麥專利(PA 200801556, PA 200900757)中首次報道了以固體路易斯酸催化劑將葡萄糖、果糖、蔗糖等一步生產(chǎn)乳酸的方法,獲得最高乳酸產(chǎn)率達(dá)到30%,在世界范圍了引起了巨大反響。但是該方法所用固體路易酸催化劑,按照美國專利(US6.306.364)報道的水熱合成方式制得,制備過程復(fù)雜,需要長達(dá)20天的合成時間,而且過程中使用了劇毒物質(zhì)HF作為礦化劑。Ive Hermans等在Angewandte Chemie Internat1nalEdit1n51.(2012) 11736-11739中報道了以固態(tài)離子交換法制備Sn-β的方式。固態(tài)離子交換法制備方法相對于
傳統(tǒng)水熱合成方式具有合成時間短,操作簡單,適于規(guī)?;a(chǎn)等優(yōu)勢。中國專利(CN102603512 Α)也報道了采用金屬化合物作為催化劑催化轉(zhuǎn)化多糖、二糖和單糖生產(chǎn)乳酸的方式,但是產(chǎn)物與催化劑分離的難題仍未解決。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種以生物質(zhì)為原料,通過改性β分子篩催化制備乳酸的方法。
[0006]本發(fā)明提出的改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法,包括以下步驟:
I)催化劑制備:將β分子篩與濃硝酸混合,在溫度為100°c條件下攪拌脫鋁處理20h,再離心、洗滌7、次,80°C干燥2 h,然后150°C干燥10 h,得到脫鋁β分子篩,將脫鋁β分子篩與金屬鹽金屬混合,研磨15 mirT30 min,再焙燒,得到催化劑改性β分子篩;β分子篩與濃硝酸的質(zhì)量比為1: (5(T200);脫鋁β分子篩與金屬鹽投加量比例為每I g脫招β分子篩投加金屬鹽以金屬原子摩爾量計為0.01 mmol^l.00 mmol ;
2)催化反應(yīng):將生物質(zhì)、催化劑改性β分子篩和水加入到反應(yīng)釜中,反應(yīng)釜置于旋轉(zhuǎn)烘箱中加熱,產(chǎn)物通過離心分離即得乳酸,離心所得固體催化劑活化后,可再次作為催化劑使用;其中:生物質(zhì)、催化劑改性β分子篩和水的質(zhì)量比為1: (0.0fl): (TlOO)0
[0007]本發(fā)明中,步驟I)中,所述的金屬鹽為醋酸鹽。
[0008]本發(fā)明中,所述醋酸鹽選自醋酸錫、醋酸鋅、醋酸銅、醋酸鈰、醋酸鉻或醋酸鋯等中的一種或幾種組合。
[0009]本發(fā)明中,步驟I)中,所述的焙燒溫度為450°(T550°C,空氣氛圍中焙燒:Γ6 h以上。
[0010]本發(fā)明中,步驟2 )中,所述生物質(zhì)選自糖類。
[0011]本發(fā)明中,所述糖類為蔗糖、乳糖、葡萄糖或果糖等中一種或幾種。
[0012]本發(fā)明中,步驟2)中,所述反應(yīng)無需惰性氣體保護(hù)。
[0013]本發(fā)明中,步驟2)中,所述的旋轉(zhuǎn)烘箱旋轉(zhuǎn)速率為5 r/min"28 r/min。
[0014]本發(fā)明中,步驟2)中,所述的加熱溫度為160°(T240°C,加熱時間為2 h?24 h。
[0015]本發(fā)明中,步驟2)中,所述離心速率為1000 r/min?15000 r/min,離心時間為Imin?20 min。
[0016]本發(fā)明中,步驟2)中,所述的活化過程為固體在溫度為450°C飛50°C,空氣氛圍中焙燒 6 ITlO ho
[0017]與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有乳酸產(chǎn)率高,催化劑制備過程簡易,反應(yīng)原料低廉易得,反應(yīng)過程無需高壓惰性氣體保護(hù),催化劑經(jīng)離心分離,焙燒后可再利用等優(yōu)點(diǎn)。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0018]圖1為Zn-Sn-β分子篩催化產(chǎn)物后液相產(chǎn)物的液相色譜圖。

【具體實施方式】
[0019]下面通過實施例結(jié)合附圖進(jìn)一步說明本發(fā)明。
[0020]實施例1
催化劑制備:將β分子篩與濃硝酸以質(zhì)量比為1: 110混合,在溫度為100°C條件下攪拌脫鋁處理20 h,再離心、洗滌8次,80°C干燥2 h,然后150°C干燥10 h,得到脫鋁β分子篩,將I g脫招β分子篩與83.85 mg醋酸銅(0.42 mmol Cu)混合,研磨15 min,在溫度為550°C,空氣氛圍中焙燒6 h,即可得無鋁Cu-β分子篩催化劑。
[0021]催化反應(yīng):反應(yīng)在內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中進(jìn)行,稱取葡萄糖225 mg,無鋁Cu-β分子篩催化劑160 mg,去離子水10 g,無需排氣直接將反應(yīng)釜置于旋轉(zhuǎn)烘箱中反應(yīng),旋轉(zhuǎn)烘箱轉(zhuǎn)速20 r/min,溫度190°C,反應(yīng)時間為2 h ;產(chǎn)物經(jīng)離心獲得,離心速率為2000 r/min,時間5 min,采用高效液相色譜(HPLC)分析液相產(chǎn)物獲悉,乳酸產(chǎn)率為16.4%ο
[0022]實施例2 催化劑制備:將β分子篩與濃硝酸以質(zhì)量比為1: 110混合,在溫度為100°C條件下攪拌脫鋁處理20 h,再離心、洗滌8次,80°C干燥2 h,然后150°C干燥10 h,得到脫鋁β分子篩,將I g脫招β分子篩與92.19 mg醋酸鋅(0.42 mmol Zn)混合,研磨20 min,在溫度為550°C,空氣氛圍中焙燒6 h,即可得無鋁Ζη-β分子篩催化劑。
[0023]催化反應(yīng):反應(yīng)在內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中進(jìn)行,稱取蔗糖225 mg,無鋁Ζη-β分子篩催化劑160 mg,去離子水10 g,無需排氣直接將反應(yīng)釜置于旋轉(zhuǎn)烘箱中反應(yīng),旋轉(zhuǎn)烘箱轉(zhuǎn)速20 r/min,溫度190°C,反應(yīng)時間為2 h ;產(chǎn)物經(jīng)離心獲得,離心速率為1000 r/min,時間20 min,采用高效液相色譜(HPLC)分析液相產(chǎn)物獲悉,乳酸產(chǎn)率為
25.5%。
[0024]實施例3
催化劑制備:將β分子篩與濃硝酸以質(zhì)量比為1: 110混合,在溫度為100°C條件下攪拌脫鋁處理20 h,再離心、洗滌8次,80°C干燥2 h,然后150°C干燥10 h,得到脫鋁β分子篩,將I g脫招β分子篩與92.19 mg醋酸錫(0.42 mmol Sn)混合,研磨20 min,在溫度為550°C,空氣氛圍中焙燒6 h,即可得無鋁Sn-β分子篩催化劑。
[0025]催化反應(yīng):反應(yīng)在內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中進(jìn)行,稱取蔗糖225 mg,無鋁Sn-β分子篩催化劑160 mg,去離子水10 g,無需排氣直接將反應(yīng)釜置于旋轉(zhuǎn)烘箱中反應(yīng),旋轉(zhuǎn)烘箱轉(zhuǎn)速20 r/min,溫度190°C,反應(yīng)時間為2 h ;產(chǎn)物經(jīng)離心獲得,離心速率為2000 r/min,時間5 min,采用高效液相色譜(HPLC)分析液相產(chǎn)物獲悉,乳酸產(chǎn)率為
26.7%。
[0026]實施例4
催化劑制備:將β分子篩與濃硝酸以質(zhì)量比為1: 110混合,在溫度為100°C條件下攪拌脫鋁處理20 h,再離心、洗滌8次,80°C干燥2 h,然后150°C干燥10 h,得到脫鋁β分子篩,將I g脫招β分子篩與96.24 mg醋酸鉻(0.42 mmol Cr)混合,研磨20 min,在溫度為550°C,空氣氛圍中焙燒6 h,即可得無鋁Cr-β分子篩催化劑。
[0027]催化反應(yīng):反應(yīng)在內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中進(jìn)行,稱取葡萄糖225 mg,無鋁Cr-β分子篩催化劑160 mg,去離子水10 g,無需排氣直接將反應(yīng)釜置于旋轉(zhuǎn)烘箱中反應(yīng),旋轉(zhuǎn)烘箱轉(zhuǎn)速20 r/min,溫度190°C,反應(yīng)時間為2 h ;產(chǎn)物經(jīng)離心獲得,離心速率為5000 r/min,時間2 min,采用高效液相色譜(HPLC)分析液相產(chǎn)物獲悉,乳酸產(chǎn)率為34.5%ο
[0028]實施例5
催化劑制備:將β分子篩與濃硝酸以質(zhì)量比為1: 110混合,在溫度為100°C條件下攪拌脫鋁處理20 h,再離心、洗滌8次,80°C干燥2 h,然后150°C干燥10 h,得到脫鋁β分子篩,將I g脫招β分子篩與99.46 mg醋酸錫(0.42 mmol Sn)、83.85 mg醋酸銅(0.42mmol Cu)混合,研磨30 min,在溫度為550°C,空氣氛圍中焙燒6 h,即可得無招Sn/Cu_ β分子篩催化劑。
[0029]催化反應(yīng):反應(yīng)在內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中進(jìn)行,稱取蔗糖225 mg,無鋁Sn/Cu-β分子篩催化劑160 mg,去離子水10 g,無需排氣直接將反應(yīng)釜置于旋轉(zhuǎn)烘箱中反應(yīng),旋轉(zhuǎn)烘箱轉(zhuǎn)速20 r/min,溫度190oC,反應(yīng)時間為8 h ;產(chǎn)物經(jīng)離心獲得,離心速率為5000 r/min,時間2 min,采用高效液相色譜(HPLC)分析液相產(chǎn)物獲悉,乳酸產(chǎn)率為45.4%。
[0030]實施例6
催化劑制備:將β分子篩與濃硝酸以質(zhì)量比為1: 110混合,在溫度為100°C條件下攪拌脫鋁處理20 h,再離心、洗滌8次,80°C干燥2 h,然后150°C干燥10 h,得到脫鋁β分子篩,將I g脫招β分子篩與198.92 mg醋酸錫(0.84 mmol Sn)混合,研磨30 min,在溫度為550°C,空氣氛圍中焙燒6 h,即可得無鋁Sn-β分子篩催化劑。
[0031]催化反應(yīng):反應(yīng)在內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中進(jìn)行,稱取蔗糖225 mg,無鋁Sn-β分子篩催化劑160 mg,去離子水10 g,無需排氣直接將反應(yīng)釜置于旋轉(zhuǎn)烘箱中反應(yīng),旋轉(zhuǎn)烘箱轉(zhuǎn)速20 r/min,溫度190°C,反應(yīng)時間為8 h ;產(chǎn)物經(jīng)離心獲得,離心速率為2000 r/min,時間5 min,采用高效液相色譜(HPLC)分析液相產(chǎn)物獲悉,乳酸產(chǎn)率為50.1%。
[0032]實施例7
催化劑制備:將β分子篩與濃硝酸以質(zhì)量比為1: 110混合,在溫度為100°(:條件下攪拌脫鋁處理20 h,再離心、洗滌8次,80°C干燥2 h,然后150°C干燥10 h,得到脫鋁β分子篩,將I g脫鋁β分子篩與76.98 mg醋酸鉻(0.42 mmol Zr)、133.24 mg醋酸鈰(0.42mmol Ce)混合,研磨30 min,在溫度為550°C,空氣氛圍中焙燒6 h,即可得無招Cr/Ce_ β分子篩催化劑。
[0033]催化反應(yīng):反應(yīng)在內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中進(jìn)行,稱取葡萄糖225 mg,無鋁Zr/Ce-β分子篩催化劑160 mg,去離子水10 g,無需排氣直接將反應(yīng)釜置于旋轉(zhuǎn)烘箱中反應(yīng),旋轉(zhuǎn)烘箱轉(zhuǎn)速20 r/min,溫度190°C,反應(yīng)時間為8 h ;產(chǎn)物經(jīng)離心獲得,離心速率為5000 r/min,時間2 min,采用高效液相色譜(HPLC)分析液相產(chǎn)物獲悉,乳酸產(chǎn)率為48.6%。
[0034]實施例8
催化劑制備:將β分子篩與濃硝酸以質(zhì)量比為1: 110混合,在溫度為100°C條件下攪拌脫鋁處理20 h,再離心、洗滌8次,80°C干燥2 h,然后150°C干燥10 h,得到脫鋁β分子篩,將I g脫鋁β分子篩與99.46 mg醋酸錫(0.42 mmol Sn),92.19 mg醋酸鋅(0.42mmol Zn)混合,研磨30 min,在溫度為550°C,空氣氛圍中焙燒6 h,即可得無招Sn/Zn_ β分子篩催化劑。
[0035]催化反應(yīng):反應(yīng)在內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中進(jìn)行,稱取葡萄糖225 mg,無鋁Sn/Zn-β分子篩催化劑160 mg,去離子水10 g,無需排氣直接將反應(yīng)釜置于旋轉(zhuǎn)烘箱中反應(yīng),旋轉(zhuǎn)烘箱轉(zhuǎn)速20 r/min,溫度190°C,反應(yīng)時間為8 h ;產(chǎn)物經(jīng)離心獲得,離心速率為5000 r/min,時間2 min,采用高效液相色譜(HPLC)分析液相產(chǎn)物獲悉,乳酸產(chǎn)率為65.2%。
[0036]實施例9
催化劑制備:將β分子篩與濃硝酸以質(zhì)量比為1: 110混合,在溫度為100°C條件下攪拌脫鋁處理20 h,再離心、洗滌8次,80°C干燥2 h,然后150°C干燥10 h,得到脫鋁β分子篩,將I g脫鋁β分子篩與99.46 mg醋酸錫(0.42 mmol Sn),92.19 mg醋酸鋅(0.42mmol Zn)混合,研磨30 min,在溫度為550°C,空氣氛圍中焙燒6 h,即可得無招Sn/Zn_ β分子篩催化劑。
[0037]催化反應(yīng):反應(yīng)在內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)釜中進(jìn)行,稱取蔗糖225 mg,無鋁Sn/Zn-β分子篩催化劑160 mg,去離子水10 g,無需排氣直接將反應(yīng)釜置于旋轉(zhuǎn)烘箱中反應(yīng),旋轉(zhuǎn)烘箱轉(zhuǎn)速20 r/min,溫度190°C,反應(yīng)時間為8 h ;產(chǎn)物經(jīng)離心獲得,離心速率為5000 r/min,時間2 min,采用高效液相色譜(HPLC)分析液相產(chǎn)物,色譜圖如圖1所示,乳酸產(chǎn)率為67.5%。
[0038]實施例10闡述催化劑重復(fù)利用
將實施例4中產(chǎn)物離心后所得固體在在溫度為550°C,空氣氛圍中焙燒6 h。得到固體144 mg。
[0039]催化反應(yīng):反應(yīng)在內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)爸中進(jìn)行,稱取葡萄糖200 mg,活化后分子篩催化劑144 mg,去離子水10 g,無需排氣直接將反應(yīng)釜置于旋轉(zhuǎn)烘箱中反應(yīng),旋轉(zhuǎn)烘箱轉(zhuǎn)速20 r/min,溫度190°C,反應(yīng)時間為8 h ;產(chǎn)物經(jīng)離心獲得,離心速率為5000r/min,時間2 min,采用高效液相色譜(HPLC)分析液相產(chǎn)物獲悉,乳酸產(chǎn)率為37.8%。
[0040]實施例11闡述催化劑重復(fù)利用
將實施例6中產(chǎn)物離心后所得固體在在溫度為550°C,空氣氛圍中焙燒6 h。得到固體148 mg。
[0041]催化反應(yīng):反應(yīng)在內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)爸中進(jìn)行,稱取葡萄糖206 mg,活化后分子篩催化劑148 mg,去離子水10 g,無需排氣直接將反應(yīng)釜置于旋轉(zhuǎn)烘箱中反應(yīng),旋轉(zhuǎn)烘箱轉(zhuǎn)速20 r/min,溫度190°C,反應(yīng)時間為8 h ;產(chǎn)物經(jīng)離心獲得,離心速率為5000r/min,時間2 min,采用高效液相色譜(HPLC)分析液相產(chǎn)物獲悉,乳酸產(chǎn)率為43.8%。
[0042]實施例12闡述催化劑重復(fù)利用
將實施例9中產(chǎn)物離心后所得固體在在溫度為550°C,空氣氛圍中焙燒6 h。得到固體148 mg。
[0043]催化反應(yīng):反應(yīng)在內(nèi)襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應(yīng)爸中進(jìn)行,稱取鹿糖206 mg,活化后分子篩催化劑148 mg,去離子水10 g,無需排氣直接將反應(yīng)釜置于旋轉(zhuǎn)烘箱中反應(yīng),旋轉(zhuǎn)烘箱轉(zhuǎn)速20 r/min,溫度190°C,反應(yīng)時間為8 h ;產(chǎn)物經(jīng)離心獲得,離心速率為5000r/min,時間2 min,采用高效液相色譜(HPLC)分析液相產(chǎn)物獲悉,乳酸產(chǎn)率為47.8%。
【權(quán)利要求】
1.改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法,其特征在于包括以下步驟: 1)催化劑制備:將β分子篩與濃硝酸混合,在溫度為100°c條件下攪拌脫鋁處理20h,再離心、洗滌7、次,80°C干燥2 h,然后150°C干燥10 h,得到脫鋁β分子篩,將脫鋁β分子篩與金屬鹽金屬混合,研磨15 mirT30 min,再焙燒,得到催化劑改性β分子篩;β分子篩與濃硝酸的質(zhì)量比為1: (5(T200);脫鋁β分子篩與金屬鹽投加量比例為每I g脫招β分子篩投加金屬鹽以金屬原子摩爾量計為0.01 mmol^l.00 mmol ; 2)催化反應(yīng):將生物質(zhì)、催化劑改性β分子篩和水加入到反應(yīng)釜中,反應(yīng)釜置于旋轉(zhuǎn)烘箱中加熱,產(chǎn)物通過離心分離即得乳酸,離心所得固體催化劑活化后,可再次作為催化劑使用;其中:生物質(zhì)、催化劑改性β分子篩和水的質(zhì)量比為1: (0.0fl): (TlOO)0
2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法,其特征在于步驟I)中,所述的金屬鹽為醋酸鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求2中所述的改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法,其特征在于所述醋酸鹽選自醋酸錫、醋酸鋅、醋酸銅、醋酸鈰、醋酸鉻或醋酸鋯中的一種或幾種組合。
4.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法,其特征在于步驟I)中,所述的焙燒溫度為450°(T550°C,空氣氛圍中焙燒3飛h以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法,其特征在于步驟2 )中,所述生物質(zhì)選自糖類。
6.根據(jù)權(quán)利要求5中所述的改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法,其特征在于所述糖類為蔗糖、乳糖、葡萄糖或果糖中一種或幾種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法,其特征在于步驟2)中,所述反應(yīng)無需惰性氣體保護(hù)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法,其特征在于步驟2)中,所述的旋轉(zhuǎn)烘箱旋轉(zhuǎn)速率為5 r/min"28 r/min。
9.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法,其特征在于步驟2)中,所述的加熱溫度為160°(T240°C,加熱時間為2 h^24 h。
10.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法,其征在于步驟2)中,所述離心速率為1000 r/min?15000 r/min,離心時間為I min?20 min。
11.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的改性β分子篩催化轉(zhuǎn)化生物質(zhì)為乳酸的方法,其特征在于步驟2)中,所述活化過程為固體在溫度為450°C?550°C,空氣氛圍中焙燒6 tTlO h。
【文檔編號】C07C59/08GK104387261SQ201410620383
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2014年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月7日
【發(fā)明者】沈崢, 張亞雷, 董文杰, 周雪飛 申請人:同濟(jì)大學(xué)
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點(diǎn)贊!
1
亚洲av日韩在线播放| 街头女战士在线观看网站| 青青草视频在线视频观看| 91狼人影院| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 一级毛片aaaaaa免费看小| 国产人妻一区二区三区在| 日本一二三区视频观看| 亚洲精品国产av蜜桃| 国产午夜精品一二区理论片| 欧美精品一区二区大全| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 午夜老司机福利剧场| 特大巨黑吊av在线直播| 国产黄片美女视频| 一级毛片 在线播放| 日韩成人av中文字幕在线观看| 三级毛片av免费| 成人一区二区视频在线观看| 成人毛片60女人毛片免费| 免费电影在线观看免费观看| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 国产精品伦人一区二区| 成人亚洲精品av一区二区| 国产色爽女视频免费观看| 免费看av在线观看网站| 久热久热在线精品观看| 中文字幕亚洲精品专区| 中文在线观看免费www的网站| 亚洲在线观看片| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 久久久久久久久久久免费av| 国模一区二区三区四区视频| 在线观看人妻少妇| 亚洲av福利一区| 欧美一级a爱片免费观看看| 男人狂女人下面高潮的视频| 亚洲精品国产成人久久av| 中文字幕亚洲精品专区| 干丝袜人妻中文字幕| 97在线视频观看| 亚洲成色77777| www.色视频.com| 九九爱精品视频在线观看| 亚洲av免费在线观看| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 国产av不卡久久| av一本久久久久| 老司机影院毛片| 天天躁日日操中文字幕| 亚洲最大成人av| 国产精品三级大全| 深爱激情五月婷婷| 国产成人aa在线观看| 男人狂女人下面高潮的视频| 欧美变态另类bdsm刘玥| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 久久99蜜桃精品久久| 一个人免费在线观看电影| 日韩av免费高清视频| 国产伦精品一区二区三区视频9| 亚洲av.av天堂| 乱人视频在线观看| 日本欧美国产在线视频| 国产精品久久久久久av不卡| 日韩欧美精品免费久久| 精华霜和精华液先用哪个| 欧美 日韩 精品 国产| 97超视频在线观看视频| 欧美三级亚洲精品| 99视频精品全部免费 在线| 九九爱精品视频在线观看| 天美传媒精品一区二区| 亚洲精品自拍成人| 直男gayav资源| 久久久久久国产a免费观看| 国产伦精品一区二区三区四那| 免费观看的影片在线观看| 欧美精品国产亚洲| 国产黄色免费在线视频| 国产精品一及| 青春草亚洲视频在线观看| 日本欧美国产在线视频| 高清毛片免费看| 91精品一卡2卡3卡4卡| 欧美激情国产日韩精品一区| 久久久久久久亚洲中文字幕| 精品一区二区三卡| 国产免费又黄又爽又色| 一个人看视频在线观看www免费| 99久国产av精品国产电影| 在线观看一区二区三区| 亚洲第一区二区三区不卡| 欧美极品一区二区三区四区| 欧美日韩亚洲高清精品| 国产在线男女| 亚洲电影在线观看av| 22中文网久久字幕| 国产伦理片在线播放av一区| 国产极品天堂在线| 中文字幕制服av| 日日干狠狠操夜夜爽| av播播在线观看一区| 国产av国产精品国产| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜 | 欧美一级a爱片免费观看看| 中文字幕亚洲精品专区| 国产亚洲一区二区精品| 色综合站精品国产| 亚洲精品,欧美精品| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产乱来视频区| 成人性生交大片免费视频hd| 日日啪夜夜爽| 日本熟妇午夜| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产精品国产三级国产av玫瑰| 久久久国产一区二区| 国产 一区精品| 中文字幕免费在线视频6| 91在线精品国自产拍蜜月| 精品人妻偷拍中文字幕| 国产日韩欧美在线精品| 精品欧美国产一区二区三| 国产黄a三级三级三级人| 啦啦啦啦在线视频资源| 亚洲精品成人av观看孕妇| 啦啦啦啦在线视频资源| 久久99热6这里只有精品| 亚洲图色成人| 国产精品人妻久久久久久| kizo精华| 成人亚洲欧美一区二区av| 在线观看av片永久免费下载| 街头女战士在线观看网站| 亚洲精品成人久久久久久| 99热网站在线观看| 国产精品三级大全| 欧美激情在线99| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 亚洲人与动物交配视频| 18禁动态无遮挡网站| 日日摸夜夜添夜夜爱| 日韩三级伦理在线观看| 国产一区二区三区综合在线观看 | 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 综合色丁香网| 国产一区有黄有色的免费视频 | 又爽又黄无遮挡网站| 亚洲人成网站高清观看| 赤兔流量卡办理| 国产精品蜜桃在线观看| 亚洲av中文av极速乱| 日本与韩国留学比较| 欧美日韩精品成人综合77777| 精品熟女少妇av免费看| 欧美成人午夜免费资源| 亚洲成人一二三区av| 高清欧美精品videossex| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 国产在视频线在精品| 国产伦在线观看视频一区| 在线观看av片永久免费下载| 国产精品人妻久久久影院| 午夜免费激情av| 熟妇人妻不卡中文字幕| 99热这里只有是精品50| 伊人久久精品亚洲午夜| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 精品熟女少妇av免费看| 日韩欧美精品v在线| 亚洲国产av新网站| 亚洲欧洲国产日韩| 日韩av在线免费看完整版不卡| 麻豆av噜噜一区二区三区| 好男人视频免费观看在线| 综合色av麻豆| 高清av免费在线| 日本欧美国产在线视频| 亚洲在线自拍视频| 免费观看av网站的网址| 亚洲精品色激情综合| 日韩大片免费观看网站| 国产精品一区二区性色av| 精品久久久噜噜| 久久人人爽人人片av| 综合色av麻豆| 麻豆久久精品国产亚洲av| 青春草国产在线视频| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 成人漫画全彩无遮挡| 亚洲人与动物交配视频| 中文字幕免费在线视频6| 欧美+日韩+精品| 欧美bdsm另类| 最近视频中文字幕2019在线8| 亚洲高清免费不卡视频| 免费黄色在线免费观看| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 日韩在线高清观看一区二区三区| 麻豆久久精品国产亚洲av| 久久久亚洲精品成人影院| 国产不卡一卡二| 永久网站在线| 国产男女超爽视频在线观看| 国产午夜精品一二区理论片| 国产一区有黄有色的免费视频 | av黄色大香蕉| 亚洲av电影不卡..在线观看| 久久久久精品性色| 午夜福利视频精品| 男女国产视频网站| 国产精品无大码| 一区二区三区高清视频在线| 夫妻性生交免费视频一级片| 免费av观看视频| 亚洲精品自拍成人| 91久久精品国产一区二区三区| 简卡轻食公司| 日韩视频在线欧美| 国产熟女欧美一区二区| av免费在线看不卡| 久久韩国三级中文字幕| 国产精品美女特级片免费视频播放器| 精品久久久久久成人av| 老司机影院成人| 免费大片18禁| 水蜜桃什么品种好| 日韩在线高清观看一区二区三区| 亚洲成人精品中文字幕电影| 视频中文字幕在线观看| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 国产一区二区三区综合在线观看 | 日本色播在线视频| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 日韩一本色道免费dvd| 熟妇人妻不卡中文字幕| 一本久久精品| 一级毛片久久久久久久久女| 中文字幕久久专区| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 精品一区在线观看国产| 少妇熟女欧美另类| 免费看光身美女| 久久国产乱子免费精品| 精品久久国产蜜桃| 亚洲精品国产av成人精品| 久久精品国产亚洲av天美| 国产色婷婷99| 国产高清不卡午夜福利| 亚洲综合色惰| 嫩草影院新地址| 青春草国产在线视频| 91狼人影院| 麻豆成人av视频| www.av在线官网国产| 一个人看的www免费观看视频| 天堂中文最新版在线下载 | 国产日韩欧美在线精品| 欧美高清性xxxxhd video| 九九爱精品视频在线观看| 丝瓜视频免费看黄片| 国产 一区 欧美 日韩| 国产高清三级在线| 丝袜喷水一区| 夜夜爽夜夜爽视频| 免费观看精品视频网站| 亚洲精品一二三| 欧美xxⅹ黑人| 高清日韩中文字幕在线| av女优亚洲男人天堂| 亚洲无线观看免费| 国产黄频视频在线观看| 国产成人精品婷婷| 午夜免费激情av| 欧美3d第一页| 美女内射精品一级片tv| 国产在视频线在精品| 1000部很黄的大片| 亚洲av一区综合| 极品少妇高潮喷水抽搐| 国产爱豆传媒在线观看| 日本av手机在线免费观看| 日韩欧美国产在线观看| 男女啪啪激烈高潮av片| 69人妻影院| 在线观看人妻少妇| 日本黄大片高清| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 亚洲精品久久午夜乱码| 性插视频无遮挡在线免费观看| 男插女下体视频免费在线播放| 国产片特级美女逼逼视频| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 看免费成人av毛片| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 如何舔出高潮| 人妻一区二区av| 日本免费在线观看一区| 熟女电影av网| 日韩一本色道免费dvd| 又大又黄又爽视频免费| 久久久久久伊人网av| 亚州av有码| 美女cb高潮喷水在线观看| 亚洲,欧美,日韩| 亚州av有码| 国产v大片淫在线免费观看| 大陆偷拍与自拍| 一级毛片电影观看| 国产精品伦人一区二区| 国内精品一区二区在线观看| 男女下面进入的视频免费午夜| 卡戴珊不雅视频在线播放| 中文字幕亚洲精品专区| 22中文网久久字幕| 国产在视频线精品| 在线播放无遮挡| 国产亚洲91精品色在线| 国产久久久一区二区三区| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 国产老妇伦熟女老妇高清| 成年版毛片免费区| 成人漫画全彩无遮挡| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 国产视频内射| 一区二区三区高清视频在线| 丰满少妇做爰视频| 免费大片黄手机在线观看| 国国产精品蜜臀av免费| 天堂影院成人在线观看| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 三级毛片av免费| 国产一级毛片七仙女欲春2| 卡戴珊不雅视频在线播放| 91狼人影院| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 国产乱人偷精品视频| 亚洲成人精品中文字幕电影| 亚洲综合精品二区| 别揉我奶头 嗯啊视频| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 最新中文字幕久久久久| 国产精品爽爽va在线观看网站| 高清欧美精品videossex| 99热这里只有是精品50| 精品国产露脸久久av麻豆 | 边亲边吃奶的免费视频| 国产极品天堂在线| 免费看美女性在线毛片视频| 天堂俺去俺来也www色官网 | 最近视频中文字幕2019在线8| 国产黄色小视频在线观看| 国产人妻一区二区三区在| 一级爰片在线观看| 成年版毛片免费区| 亚洲精品,欧美精品| 97在线视频观看| 精品人妻熟女av久视频| 欧美人与善性xxx| 欧美xxⅹ黑人| 亚洲欧洲国产日韩| 亚洲精品久久午夜乱码| 韩国av在线不卡| 久久这里有精品视频免费| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 国产伦精品一区二区三区视频9| 最近中文字幕高清免费大全6| 欧美3d第一页| 亚洲国产高清在线一区二区三| 最近视频中文字幕2019在线8| 老司机影院成人| 亚洲美女搞黄在线观看| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 欧美三级亚洲精品| 免费大片18禁| 国产一级毛片在线| 久久热精品热| 69av精品久久久久久| 日本三级黄在线观看| 亚洲av日韩在线播放| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产在线一区二区三区精| 网址你懂的国产日韩在线| 婷婷色麻豆天堂久久| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 国产老妇伦熟女老妇高清| 国产一区有黄有色的免费视频 | 美女大奶头视频| 久久精品夜色国产| av天堂中文字幕网| 少妇的逼好多水| 极品教师在线视频| 国产免费一级a男人的天堂| 免费观看性生交大片5| 午夜精品一区二区三区免费看| 国产精品久久久久久精品电影小说 | 亚洲欧美一区二区三区国产| 成年女人在线观看亚洲视频 | 尾随美女入室| 色网站视频免费| 国产精品爽爽va在线观看网站| 国产一级毛片在线| 色网站视频免费| 搡老妇女老女人老熟妇| 午夜免费观看性视频| 亚洲乱码一区二区免费版| 亚洲最大成人av| 又黄又爽又刺激的免费视频.| av国产免费在线观看| 在线 av 中文字幕| 国产精品不卡视频一区二区| 在线观看一区二区三区| 国产亚洲av嫩草精品影院| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 国产永久视频网站| 91久久精品国产一区二区三区| 91av网一区二区| 精品人妻熟女av久视频| 欧美人与善性xxx| 美女大奶头视频| 秋霞在线观看毛片| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 禁无遮挡网站| 老司机影院毛片| av卡一久久| 免费人成在线观看视频色| 少妇被粗大猛烈的视频| 97精品久久久久久久久久精品| 成人亚洲欧美一区二区av| 视频中文字幕在线观看| 秋霞伦理黄片| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 色综合色国产| 亚洲va在线va天堂va国产| 成人毛片60女人毛片免费| 午夜激情福利司机影院| 欧美bdsm另类| 成人美女网站在线观看视频| a级毛片免费高清观看在线播放| 欧美人与善性xxx| 国产精品久久久久久av不卡| 我的老师免费观看完整版| 99热全是精品| 亚洲av成人精品一二三区| 亚洲人成网站高清观看| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 国产成人freesex在线| 美女内射精品一级片tv| 91久久精品电影网| 成人二区视频| 最近最新中文字幕免费大全7| 成人欧美大片| 啦啦啦中文免费视频观看日本| 成年版毛片免费区| 国产片特级美女逼逼视频| 国产亚洲5aaaaa淫片| 99热这里只有精品一区| 亚洲av免费在线观看| 小蜜桃在线观看免费完整版高清| 成人午夜高清在线视频| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 床上黄色一级片| 精品国内亚洲2022精品成人| 超碰av人人做人人爽久久| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 精品国产一区二区三区久久久樱花 | 最近最新中文字幕大全电影3| 麻豆国产97在线/欧美| 亚洲人成网站在线观看播放| 日本爱情动作片www.在线观看| 大陆偷拍与自拍| 久99久视频精品免费| 亚洲欧美日韩无卡精品| videos熟女内射| 国产精品日韩av在线免费观看| 国产精品99久久久久久久久| 一级毛片我不卡| 中文字幕av成人在线电影| 久久精品国产亚洲网站| 国产黄色免费在线视频| 国产中年淑女户外野战色| 欧美区成人在线视频| 青青草视频在线视频观看| 亚洲熟女精品中文字幕| 日韩亚洲欧美综合| 免费无遮挡裸体视频| 嫩草影院精品99| 成年女人在线观看亚洲视频 | 一级毛片久久久久久久久女| 精品不卡国产一区二区三区| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 男女下面进入的视频免费午夜| 国产免费又黄又爽又色| 日本免费a在线| 熟女电影av网| 99热这里只有是精品在线观看| 国产伦精品一区二区三区视频9| 一级毛片aaaaaa免费看小| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 久久久久久久久久久免费av| 春色校园在线视频观看| 人人妻人人澡欧美一区二区| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 欧美另类一区| 一个人看的www免费观看视频| 成人av在线播放网站| 亚洲精品成人久久久久久| 99热这里只有是精品50| 观看美女的网站| 在线天堂最新版资源| 麻豆乱淫一区二区| 国产成人免费观看mmmm| 中国美白少妇内射xxxbb| 欧美日韩国产mv在线观看视频 | 国产免费福利视频在线观看| 一级av片app| 亚洲精品色激情综合| 亚洲,欧美,日韩| 日本一二三区视频观看| 国产精品无大码| 日本一本二区三区精品| 综合色丁香网| 精品一区二区三区人妻视频| 晚上一个人看的免费电影| 国产成人精品婷婷| 岛国毛片在线播放| 能在线免费观看的黄片| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 99久久精品一区二区三区| 一二三四中文在线观看免费高清| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 国产精品一区二区性色av| 蜜桃亚洲精品一区二区三区| 国产成人精品婷婷| 国产成人精品福利久久| 水蜜桃什么品种好| 国产伦精品一区二区三区视频9| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 精品久久久久久久末码| 日产精品乱码卡一卡2卡三| videos熟女内射| 国产精品女同一区二区软件| 免费观看在线日韩| 久热久热在线精品观看| 一边亲一边摸免费视频| 伦理电影大哥的女人| 最近2019中文字幕mv第一页| 草草在线视频免费看| 少妇的逼水好多| 丰满少妇做爰视频| 亚洲自拍偷在线| 一级爰片在线观看| 久久6这里有精品| 男的添女的下面高潮视频| 九九爱精品视频在线观看| 淫秽高清视频在线观看| 在线天堂最新版资源| 亚洲成人一二三区av| 亚洲av成人av| 久久久久久久久久久免费av| 久久精品国产亚洲网站| 日韩三级伦理在线观看| 久久鲁丝午夜福利片| 亚洲成人久久爱视频| 日韩制服骚丝袜av| 日韩欧美一区视频在线观看 | av黄色大香蕉| 在线免费观看的www视频| 成人欧美大片| av在线天堂中文字幕| 精品酒店卫生间| 免费观看的影片在线观看| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 久久久久性生活片| 美女大奶头视频| 高清在线视频一区二区三区| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 日韩成人伦理影院| 国产高清有码在线观看视频| 国产av在哪里看| 水蜜桃什么品种好| 亚洲欧美日韩无卡精品| 天堂影院成人在线观看| 国产av不卡久久| 午夜视频国产福利| 国产黄片视频在线免费观看| 国产高清不卡午夜福利| 亚洲最大成人手机在线| 国产黄色免费在线视频| 极品教师在线视频| 日韩欧美三级三区| 看黄色毛片网站| 免费观看性生交大片5| 国产av码专区亚洲av| av女优亚洲男人天堂| 婷婷色麻豆天堂久久| 超碰97精品在线观看| 99久久中文字幕三级久久日本| 波多野结衣巨乳人妻| 日日干狠狠操夜夜爽| 最近中文字幕2019免费版| 亚洲精品日本国产第一区| av在线观看视频网站免费| 熟妇人妻不卡中文字幕| 色综合站精品国产| 久久久久网色| 成人性生交大片免费视频hd| 在线观看av片永久免费下载| 免费看av在线观看网站| 欧美bdsm另类|