一種甲酰化方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種甲?；椒?，包括如下步驟：1)采用甲基磺酰氯與N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基甲酰苯胺絡(luò)合形成一種甲?；噭?；2)所述甲?；噭┡c芳香族底物形成一種絡(luò)合中間體；3)所述絡(luò)合中間體加水進(jìn)行水解，形成芳香族底物的甲?；铩１景l(fā)明所述甲?；椒ň邆涔に嚭?jiǎn)單，成本低、收率高，操作簡(jiǎn)便，且極大地降低對(duì)操作人員的傷害的優(yōu)點(diǎn)，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種甲?；椒?br>
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種化學(xué)反應(yīng)方法，具體涉及一種甲?；椒ā?br>
【背景技術(shù)】
[0002] 芳香化合物的甲?；且活?lèi)非常重要的化學(xué)反應(yīng)，現(xiàn)有的甲?；椒ㄖ饕峭ㄟ^(guò) 以下幾種途徑：
[0003] 方案一：用金屬鹵化物在N，N_二甲基甲酰胺作用下進(jìn)行，具有如下缺點(diǎn)：需要低 溫，通常在〇°C以下進(jìn)行，需要絕對(duì)無(wú)水，反應(yīng)條件苛刻，所用金屬鹵化物遇水分解大量放 熱，存在安全隱患。
[0004] 方案二：用三氯氧磷在作N，N_二甲基甲酰胺用下進(jìn)行，具有如下缺點(diǎn)：三氯氧磷 遇水快速分解，易爆炸，存在極大的安全隱患，而且三氯氧磷毒性大，對(duì)操作人員身體傷害 大。
[0005] 方案三：用二（三氯甲基）碳酸脂在N，N-二甲基甲酰胺作用下進(jìn)行，具有如下缺 點(diǎn)：二（三氯甲基）碳酸脂在胺存在下易分解成劇毒光氣。對(duì)操作環(huán)境要求高，對(duì)操作人員 存在極大的安全隱患。
[0006] 方案四：用三氯氧磷在N-甲基甲酰苯胺作用下進(jìn)行，具有如下缺點(diǎn)：甲酰化試劑 N-甲基甲酰苯胺價(jià)格比N，N-二甲基甲酰胺貴很多，生產(chǎn)成本高。而且同方案二，存在三氯 氧磷的危害。
[0007] 由此可見(jiàn)，現(xiàn)有的甲酰化方法不是反應(yīng)條件苛刻，對(duì)反應(yīng)設(shè)備要求高，就是對(duì)操作 人員和環(huán)境存在極大的危害，而且收率普遍偏低。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0008] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種甲?；椒?，具有工藝簡(jiǎn)單，成本低、收率 高，操作簡(jiǎn)便，且極大地降低對(duì)操作人員的傷害的優(yōu)點(diǎn)，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
[0009] 本發(fā)明所述甲酰化方法，通過(guò)如下措施來(lái)達(dá)到：
[0010] 一種甲?；椒?，其包括如下步驟：
[0011] 1)采用甲基磺酰氯與N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基甲酰苯胺絡(luò)合形成一種甲?；?試劑；
[0012] 2)所述甲酰化試劑與芳香族底物形成一種絡(luò)合中間體；
[0013] 3)所述絡(luò)合中間體加水進(jìn)行水解，形成芳香族底物的甲酰化物。
[0014] 本發(fā)明所述的甲酰化方法，其反應(yīng)歷程如下所示：
[0015]
【權(quán)利要求】
1. 一種甲酰化方法，其特征在于：包括如下步驟： 1) 采用甲基磺酰氯與N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基甲酰苯胺絡(luò)合形成一種甲?；?劑； 2) 所述甲?；噭┡c芳香族底物形成一種絡(luò)合中間體； 3) 所述絡(luò)合中間體加水進(jìn)行水解，形成芳香族底物的甲酰化物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲?；椒ǎ涮卣髟谟冢浩浞磻?yīng)歷程如下所示：
其中，式中的Ar代表芳香族底物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的甲?；椒?，其特征在于：反應(yīng)溫度為20-40°C，在 N，N-二甲基甲酰胺或N-甲基甲酰苯胺存在的條件下向芳香族底物中滴加甲基磺酰氯，控 制滴加溫度不超過(guò)40°C，保溫?cái)嚢?小時(shí)，升溫至50-100°C反應(yīng)，反應(yīng)完成后，降溫至30°C， 加入芳香族底物重量8-10倍的水進(jìn)行水解、過(guò)濾、水洗后得到產(chǎn)品。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的甲酰化方法，其特征在于：所述N，N-二甲基甲酰胺或N-甲 基甲酰苯胺與甲基磺酰氯的摩爾比為2-3 :1. 2-1. 4。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的甲?；椒?，其特征在于：所述甲基磺酰氯和所述芳香族底 物的摩爾比為1. 2-1. 4 :1。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲?；椒?，其特征在于：所述芳香族底物具有式（I)或式 (II)所示的結(jié)構(gòu)式：
其中，R1 為 H，CH3, C2H5, C6H5 中的一種，R2 為 CH3, C2H5, OCH3 中的一種，R3 為 OCH3, OC2H5, N(C2H5)2, N(CH3)2, NCH3C2H5 中的一種，R4 為 H，0H，CH3, C2H5 中的一種。
【文檔編號(hào)】C07C223/06GK104262253SQ201410487251
【公開(kāi)日】2015年1月7日 申請(qǐng)日期:2014年9月22日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月22日
【發(fā)明者】王永華, 唐會(huì)林 申請(qǐng)人:寧波龍欣精細(xì)化工有限公司