抑制mto堿洗系統(tǒng)中黃油生成的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種抑制MTO堿洗系統(tǒng)中黃油生成的方法，主要解決現有技術中黃油較多的問題。本發(fā)明通過采用一種抑制MTO堿洗系統(tǒng)中黃油生成的方法，在甲醇制烯烴的堿洗塔中加入黃油抑制劑，所述抑制劑包括質量分數為5～15%抗氧劑、10～20%阻聚劑、65～85%溶劑；其中，所述抗氧劑為季戊四醇酯類雙亞磷酸酯，所述阻聚劑為對苯二酚的技術方案較好地解決了上述問題，可用于甲醇制烯烴堿洗系統(tǒng)黃油的抑制中。
【專利說明】抑制MTO堿洗系統(tǒng)中黃油生成的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種抑制MTO堿洗系統(tǒng)中黃油生成的方法。
【背景技術】
[0002]乙烯、丙烯是石油化工的核心和最為基礎的基礎原料。隨著經濟的發(fā)展，乙烯、丙烯的市場需求越來越旺盛，消費量也急劇增長。然而由于石油資源的逐漸減少，原油價格的節(jié)節(jié)攀升，采用傳統(tǒng)石油原料的生產路線將面臨原料供應緊張的挑戰(zhàn)。煤炭資源相對石油資源較為豐富，且價格低廉，采用煤經甲醇制乙烯、丙烯可以大大減少石油資源的消耗，節(jié)約了成本。甲醇制烯烴(MTO)工藝則是在這種環(huán)境下應運而生，顯現出巨大的潛在優(yōu)勢。
[0003]堿洗系統(tǒng)是MTO裝置中重要一環(huán)節(jié)，擔負著清除產品氣中0)2、&5等腐蝕性氣體的重要作用，然而隨著裝置的運行，堿洗系統(tǒng)會生成大量的黃油，直接導致堿洗塔壓力升高、堿洗效率下降、廢堿排放增加，從而引起環(huán)境污染，嚴重時造成堿洗塔堵塞，整個裝置停工等后果。
[0004]一般認為堿洗黃油生成具有兩個原因:一是裂解氣在堿洗過程中冷凝或溶解在堿液中的雙烯烴或其它不飽和烴在痕量氧氣、金屬離子的作用下，易形成自由基，為交聯(lián)聚合物的形成提供引發(fā)條件。自由基引發(fā)生成交聯(lián)聚合物的反應過程如下:
[0005]鏈的引發(fā):RH+02— R.+HO 0.[0006]產生的自由基R.非?；顫姡c氧繼續(xù)反應生成過氧化物自由基:
[0007]R.+O2 — RO0.[0008]過氧化物自由基又奪取烴類分子中的H生成過氧化物和新的自由基，即:
[0009]鏈的轉移:R00.+RH — R00H+R.[0010]新的自由基又與氧進行反應，使鏈得以增長，過氧化物在金屬離子的誘發(fā)下，會奪取烴類分子中的H而再次產生新的自由基:
[0011]ROOH ^ R0.+OH.[0012]R0.+RH — R0H+R.[0013]OH.+RH — H2CHR.[0014]鏈的增長:M+R.— MR.( = Mn.)
[0015]鏈的終止:2Mn.—聚合物
[0016]R.+RO0.^ ROOR
[0017]另一原因是含氧聚合物主要是由醛酮的Aldol縮合聚合反應生成。具有α-Η的醛，在稀堿催化下生成碳負離子，然后碳負離子作為親核試劑對醛酮進行親核加成，生成β-羥基醛，羥基醛受熱脫水成不飽和醛。在稀堿或稀酸的作用下，兩分子的醛或酮可以互相作用，其中一個醛(或酮)分子中的α-氫加到另一個醛(或酮)分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成一分子羥基醛或一分子羥基酮。這個反應叫做輕醒縮合或醇醒縮合(Aldol Condensation)。通過醇醒縮合,可以在分子中形成新的碳碳鍵，并增長碳鏈?？s合產物受熱后脫水生成烯醛，烯醛可進一步發(fā)生聚合生成有顏色的樹脂狀物。
[0018]工業(yè)上一般通過調整工藝條件和加入黃油抑制劑等措施來減少堿洗塔黃油的生成量。0吧00810119911.0提出了一種使用醇胺類化合物(選自二甘醇胺、異丙醇胺、隊^二乙基乙醇胺)、酰肼類化合物(碳酰肼、N, N'- 二甲酰肼、N-甲基二甲酰肼)和烷基胺類化合物(N，N' - 二苯基乙二胺、N，N' -2- β萘基對苯二胺)制備的黃油抑制劑，該黃油抑制劑可以同時抑制堿洗塔中油相和水相中的羥醛縮合反應，并具有抗氧化作用，捕捉物料中的過氧自由基，該抑制劑中的三類物質不能互溶，很難混合均勻，使用不方便。
[0019]MTO反應工藝與傳統(tǒng)的的蒸汽裂解乙烯工藝有著本質的不同，產品中含氧化合物較多，使得導致黃油生成的原因也與乙烯黃油不同，現有技術還尚未開發(fā)出一種適用于MTO堿洗系統(tǒng)的黃油抑制劑。
[0020]本發(fā)明有針對性的解決了該問題。
【發(fā)明內容】
[0021]本發(fā)明 所要解決的技術問題是現有技術中黃油較多的問題，提供一種新的抑制MTO堿洗系統(tǒng)中黃油生成的方法。該方法用于甲醇制烯烴堿洗系統(tǒng)黃油的抑制中，具有黃油生成量較少的優(yōu)點。
[0022]為解決上述問題，本發(fā)明采用的技術方案如下:一種抑制MTO堿洗系統(tǒng)中黃油生成的方法，在甲醇制烯烴的堿洗塔中加入黃油抑制劑，所述抑制劑包括質量分數為5~15%抗氧劑、10~20%阻聚劑、65~85%溶劑；其中，所述抗氧劑為季戊四醇酯類雙亞磷酸酯，所述阻聚劑為對苯二酚。
[0023]上述技術方案中，優(yōu)選地，所述溶劑為水。
[0024]上述技術方案中，優(yōu)選地，所述在甲醇制烯烴的堿洗塔中加入黃油抑制劑的量為20 ~200ppm。
[0025]上述技術方案中，優(yōu)選地，所述黃油抑制劑通過堿洗塔的強堿、中堿、弱堿循環(huán)管線上加入。
[0026]本專利發(fā)明克服了【背景技術】中黃油大量生成影響MTO堿洗效果的缺點，采用季戊四醇酯類雙亞磷酸酯抗氧劑可以提高抑制效果，節(jié)約大量成本，取得了較好的技術效果。
[0027]下面通過實施例對本發(fā)明作進一步的闡述，但不僅限于本實施例。
【具體實施方式】
[0028]【對比例】
[0029]在MTO堿洗系統(tǒng)的循環(huán)強堿、中堿、弱堿液中不注入黃油抑制劑，裝置運轉180分鐘，取樣進行分析，計算堿液中聚合物含量，堿液中聚合物含量達到1.73%。
[0030]【實施例1】
[0031]在MTO堿洗系統(tǒng)的循環(huán)強堿、中堿、弱堿液中注入黃油抑制劑，黃油抑制劑中的抗氧劑為季戊四醇酯類雙亞磷酸酯，質量分數為5%，阻聚劑為對苯二酚，質量分數為20%，溶劑為去離子水，質量分數為75%，黃油抑制劑的加注量為lOOppm，裝置運轉180分鐘，取樣進行分析，計算堿液中聚合物含量，堿液中聚合物含量達到0.25%。
[0032]【實施例2】[0033]在MTO堿洗系統(tǒng)的循環(huán)強堿、中堿、弱堿液中注入黃油抑制劑，黃油抑制劑中的抗氧劑為季戊四醇酯類雙亞磷酸酯，質量分數為15%，阻聚劑為對苯二酚，質量分數為10%，溶劑為去離子水，質量分數為75%，黃油抑制劑的加注量為lOOppm，裝置運轉180分鐘，取樣進行分析，計算堿液中聚合物含量，堿液中聚合物含量達到0.31%。
[0034]【實施例3】
[0035]在MTO堿洗系統(tǒng)的循環(huán)強堿、中堿、弱堿液中注入黃油抑制劑，黃油抑制劑中的抗氧劑為季戊四醇酯類雙亞磷酸酯，質量分數為10%，阻聚劑為對苯二酚，質量分數為15%，溶劑為去離子水，質量分數為75%，黃油抑制劑的加注量為lOOppm，裝置運轉180分鐘，取樣進行分析，計算堿液中聚合物含量，堿液中聚合物含量達到0.26%。
[0036]【實施例4】
[0037]在MTO堿洗系統(tǒng)的循環(huán)強堿、中堿、弱堿液中注入黃油抑制劑，黃油抑制劑中的抗氧劑為季戊四醇酯類雙亞磷酸酯，質量分數為8%，阻聚劑為對苯二酚，質量分數為18%，溶劑為去離子水，質量分數為74%，黃油抑制劑的加注量為200ppm，裝置運轉180分鐘，取樣進行分析，計算堿液中聚合物含 量，堿液中聚合物含量達到0.17%。
【權利要求】
1.一種抑制MTO堿洗系統(tǒng)中黃油生成的方法，在甲醇制烯烴的堿洗塔中加入黃油抑制劑，所述抑制劑包括質量分數為5~15%抗氧劑、10~20%阻聚劑、65~85%溶劑；其中，所述抗氧劑為季戊四醇酯類雙亞磷酸酯，所述阻聚劑為對苯二酚。
2.根據權利要求1所述抑制MTO堿洗系統(tǒng)中黃油生成的方法，其特征在于所述溶劑為水。
3.根據權利要求1所述抑制MTO堿洗系統(tǒng)中黃油生成的方法，其特征在于所述在甲醇制烯烴的堿洗塔中加入黃油抑制劑的量為20~200ppm。
4.根據權利要求1所述抑制MTO堿洗系統(tǒng)中黃油生成的方法，其特征在于所述黃油抑制劑通過堿洗塔 的強堿、中堿、弱堿循環(huán)管線上加入。
【文檔編號】C07C7/20GK103964995SQ201410146651
【公開日】2014年8月6日 申請日期:2014年4月11日 優(yōu)先權日:2014年4月11日
【發(fā)明者】張晨, 張帆, 金滿平, 費軼 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司青島安全工程研究院