一種間溴硝基苯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種用二溴海因在硫酸中溴化硝基苯，合成間溴硝基苯的方法。將硝基苯、濃硫酸加入帶有攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)的燒瓶中，冷卻至40℃以下，加入5,5-二甲基1,3-二溴海因，加完后進(jìn)行攪拌反應(yīng)；反應(yīng)完成后，保持溫度50-60℃分去酸水后，油層用熱水洗兩次后，用甲醇重結(jié)晶，晾干。本發(fā)明反應(yīng)條件溫和，操作過(guò)程安全可行，產(chǎn)品色澤好，收率高，純度高，后處理簡(jiǎn)單，生產(chǎn)連續(xù)性好，適合進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)。
【專利說(shuō)明】一種間溴硝基苯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種用二溴海因在硫酸中溴化硝基苯，合成間溴硝基苯的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]間溴硝基苯為白色至淺黃色結(jié)晶，溶于乙醇、苯和醚，難溶于水，屬于溴化物系列的重點(diǎn)產(chǎn)品，其用途主要體現(xiàn)為有機(jī)合成中間體，用于醫(yī)藥工業(yè)合成間溴苯胺、間溴硫酚，生產(chǎn)安眠、鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)吐類藥吐立抗。
[0003]市場(chǎng)上的間溴硝基苯大多是由硝基苯經(jīng)溴化而得，大致方法為:先將硝基苯及鐵粉(一半量)、四氯化碳投入反應(yīng)鍋中，升溫至120°C，滴加溴素(1/3量)，在2h加完，然后再補(bǔ)加鐵粉和溴素兩次，溫度在120-135°C，保溫?cái)嚢?h，用水蒸汽蒸餾，收集油狀物，冷卻，得黃色固體，用乙醇制得成品。
[0004]上述方法中采用高溫溴化的工藝，最終產(chǎn)物中夾雜了許多“對(duì)溴硝基苯”和“鄰溴硝基苯”，溴化取代的選擇性不高，收率很低；并且溴素是一種不穩(wěn)定的原料:常溫下蒸發(fā)很快，其蒸氣有強(qiáng)烈的窒息性刺激味，微溶于水。由于溴素的易揮發(fā)性，造成其在工業(yè)生產(chǎn)中作為原料使用時(shí)，利用率過(guò)低，正常情況下，溴素在產(chǎn)業(yè)上，實(shí)際使用量往往為理論使用量的1.2倍以上。
[0005]也有一些科研工作者嘗試使用溴化鈉取代溴素，來(lái)制備間溴硝基苯，但是溴化鈉參與的制備反應(yīng)非常劇烈，如果引入到工業(yè)生產(chǎn)中，極易造成生產(chǎn)事故，因此也不可行。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0006]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是:現(xiàn)有技術(shù)中，采用溴素作為原料，制備間溴硝基苯的工藝中，溴素利用率很低，且產(chǎn)品產(chǎn)率低。
[0007]為解決這一技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
[0008]本發(fā)明提供了一種用二溴海因(DBDMH)在硫酸中溴化硝基苯，合成間溴硝基苯的方法，具體操作為:
[0009]將硝基苯、濃硫酸加入帶有攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)的燒瓶中，冷卻至40°C以下，加入5，5- 二甲基1，3- 二溴海因(I, 3- 二溴-5，5- 二甲基海因)，加完后進(jìn)行攪拌反應(yīng)；反應(yīng)完成后，保持溫度50-60°C分去酸水后，油層用熱水洗兩次后，用甲醇重結(jié)晶，晾干。
[0010]作為優(yōu)選:合成間溴硝基苯的方法，具體操作為，
[0011](I)將100g的溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的硫酸，加入帶有攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)的500ml四口燒瓶中，控制溫度在30-40°C，一邊攪拌，一邊緩慢加入123g硝基苯，保持30-40°C，分批加入共143g的5，5-二甲基1，3-二溴海因(1，3-二溴-5，5-二甲基海因)，保持在30-40°C開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中，采用氣相跟蹤檢測(cè)至間溴硝基苯含量達(dá)99% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))以上，反應(yīng)完成；
[0012](2)將步驟(1)中得到的反應(yīng)體系，于50_60°C加入150g水保溫?cái)嚢?5分鐘，分去酸水層，油層用150g水洗兩次后，用60g甲醇重結(jié)晶，濾液經(jīng)過(guò)兩次濃縮結(jié)晶后，合并固體結(jié)晶，晾干。
[0013]本發(fā)明的有益效果在于:本發(fā)明采用二溴海因溴化硝基苯合成間溴硝基苯，反應(yīng)條件溫和，操作過(guò)程安全可行，產(chǎn)品色澤好，收率高，純度高，后處理簡(jiǎn)單，生產(chǎn)連續(xù)性好，適合進(jìn)行大規(guī)模生產(chǎn)?！緦＠綀D】
【附圖說(shuō)明】:
[0014]圖1:本發(fā)明實(shí)施例中所制備的間溴硝基苯的紅外光譜圖；
[0015]圖2:本發(fā)明實(shí)施例中所制備的間溴硝基苯的核磁共振氫譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0016](I)將100g的溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的硫酸，加入帶有攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)的500ml四口燒瓶中，控制溫度在37-40°C，一邊攪拌，一邊加入123g硝基苯，保持37_40°C，分3批加入共143g的5，5- 二甲基1，3- 二溴海因(I, 3- 二溴-5，5- 二甲基海因)，每批的加入量盡量相等，保持在37-40°C開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中，采用氣相跟蹤檢測(cè)至間溴硝基苯含量達(dá)99% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))以上,反應(yīng)完成；
[0017](2)將步驟(1)中得到的反應(yīng)體系，于50_60°C加入150g水保溫?cái)嚢?5分鐘，分去酸水層，油層用150g水洗兩次后，用60g甲醇重結(jié)晶，濾液經(jīng)過(guò)兩次濃縮結(jié)晶后，合并固體結(jié)晶，晾干。
[0018]晾干后得195g產(chǎn)品，含量99.1% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))，收率95% (按硝基苯的轉(zhuǎn)化率計(jì)算)。
【權(quán)利要求】
1.一種間溴硝基苯的制備方法，其特征在于:所述的制備方法為，將硝基苯、濃硫酸加入帶有攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)的燒瓶中，冷卻至40°c以下，加入5，5- 二甲基1，3- 二溴海因，加完后進(jìn)行攪拌反應(yīng)；反應(yīng)完成后，保持溫度50-60°C分去酸水后，油層用熱水洗兩次后，用甲醇重結(jié)晶，晾干。
2.如權(quán)利要求1所述的間溴硝基苯的制備方法，其特征在于:所述的制備方法為， (1)將100g的溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%的硫酸，加入帶有攪拌器、冷凝器、溫度計(jì)的500ml四口燒瓶中，控制溫度在30-40°C，一邊攪拌，一邊加入123g硝基苯，保持30-40°C，分批加入共143g的5，5-二甲基1，3-二溴海因，保持在30-40°C開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中，采用氣相跟蹤檢測(cè)至間溴硝基苯含量達(dá)99%以上，反應(yīng)完成； (2)將步驟(1)中得到的反應(yīng)體系，于50-60°C加入150g水保溫?cái)嚢?5分鐘，分去酸水層，油層用150g水洗兩次后，用60g甲醇重結(jié)晶，濾液經(jīng)過(guò)兩次濃縮結(jié)晶后，合并固體結(jié)晶， 干。
【文檔編號(hào)】C07C201/12GK103804197SQ201410058772
【公開(kāi)日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2014年2月20日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月20日
【發(fā)明者】徐小虎 申請(qǐng)人:常州市正鋒光電新材料有限公司