一種有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法，該方法包括將含有有機(jī)酸的水溶液與選自M金屬的粗碳酸鹽、粗氫氧化物和粗氧化物中的一種或多種接觸獲得粗有機(jī)酸金屬鹽晶體，用鹽酸將所述粗有機(jī)酸金屬鹽晶體酸解獲得溶液，并過(guò)濾，將獲得的濾過(guò)液與堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的氫氧化物、堿金屬的氧化物、碳酸銨和碳酸氫銨中的一種或多種接觸獲得M金屬的有機(jī)酸金屬鹽；其中，所述有機(jī)酸為有機(jī)羧酸和/或有機(jī)磷酸；所述有機(jī)羧酸為碳原子數(shù)為1-7、羧基數(shù)為1-4的有機(jī)羧酸；其中，所述M金屬選自鎂、鈣、鋁、鉛、鋅、銅、鈦、鈰和錳中的至少一種。采用本發(fā)明提供的生產(chǎn)方法，能夠獲得純度為99.9-99.99%的高純度有機(jī)酸金屬鹽。
【專利說(shuō)明】-種有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 現(xiàn)有技術(shù)中有機(jī)酸金屬鹽必須使用較高純度的有機(jī)酸和高純度的金屬的碳酸鹽、 氨氧化物或氧化物反應(yīng)得到，因此生產(chǎn)成本過(guò)高。
[0003] CN101591234A中公開(kāi)了一種制取巧樣酸鎮(zhèn)的方法。該方法包括用高純度碳酸鎮(zhèn)、 氧化鎮(zhèn)或氨氧化鎮(zhèn)與食用巧樣酸反應(yīng)得到高純度的巧樣酸鎮(zhèn)。該方法中使用的食用巧樣酸 需要預(yù)先進(jìn)行提純，一種從有機(jī)酸發(fā)酵液到高純度有機(jī)酸的提純方法需要進(jìn)行過(guò)濾、中和、 硫酸酸解、脫色、離交、濃縮結(jié)晶等步驟，在提純的過(guò)程中需要消耗多種輔料，另一種高純度 有機(jī)酸提取方法膜濾色譜法則需要進(jìn)行膜濾、離交、色譜、濃縮結(jié)晶等步驟在提純過(guò)程中需 要專口的提純?cè)O(shè)備，并且需要消耗酸、堿、樹(shù)脂等原輔料；金屬的高純度碳酸鹽、氧化物或氨 氧化物的制備過(guò)程涉及復(fù)雜的提純工序；因此該種有機(jī)酸金屬鹽的制取方法在耗能及消耗 原輔料較多的同時(shí)，會(huì)產(chǎn)生多種污染物，由此可見(jiàn)現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)高純度有機(jī)酸金屬鹽成本 投入高、工序復(fù)雜且污染物排放多。
[0004] 因此，需要開(kāi)發(fā)一種省去制備高純度有機(jī)酸過(guò)程中的酸解、離交、濃縮結(jié)晶等程序 和省去金屬的碳酸鹽、氧化物或氨氧化物精制步驟的生產(chǎn)方法，并且在達(dá)到與現(xiàn)有技術(shù)相 同效果的同時(shí)，顯著降低設(shè)備、水耗、能耗、輔料、人工、安全及環(huán)保等成本的投入，獲得符合 國(guó)家及企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的高純度有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005] 本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述缺陷，提供一種無(wú)需預(yù)先提取高純度 有機(jī)酸和無(wú)需預(yù)先對(duì)金屬的碳酸鹽、氧化物或氨氧化物原料進(jìn)行精制的高純度有機(jī)酸金屬 鹽的生產(chǎn)方法。
[0006] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法，其中，該方法包括 將含有有機(jī)酸的水溶液與選自M金屬的粗碳酸鹽、粗氨氧化物和粗氧化物中的一種或多種 接觸獲得粗有機(jī)酸金屬鹽晶體，用鹽酸將所述粗有機(jī)酸金屬鹽晶體酸解獲得溶液，并過(guò)濾， 將獲得的濾過(guò)液與堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的氨氧化物、堿金屬的氧化物、碳酸饋和碳酸氨 饋中的一種或多種接觸獲得M金屬的有機(jī)酸金屬鹽；
[0007] 其中，所述有機(jī)酸為有機(jī)駿酸和/或有機(jī)磯酸；所述有機(jī)駿酸為碳原子數(shù)為1-7、 駿基數(shù)為1-4的有機(jī)駿酸；
[000引其中，所述M金屬選自鎮(zhèn)、巧、鉛、鉛、鋒、銅、鐵、鋪和猛中的至少一種。
[0009] 通過(guò)本發(fā)明實(shí)施例的結(jié)果可W看出，利用本發(fā)明提供的有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法 無(wú)需預(yù)先提取高純度有機(jī)酸，也不需要對(duì)M金屬的粗碳酸鹽、粗氨氧化物和粗氧化物原料 進(jìn)行精制，可直接利用含有雜質(zhì)的含有有機(jī)酸的水溶液，如經(jīng)簡(jiǎn)單過(guò)濾的含有菌體和部分 殘?zhí)堑挠袡C(jī)酸發(fā)酵清液和/或有機(jī)酸結(jié)晶母液與含有雜質(zhì)的M金屬的粗碳酸鹽、粗氨氧化 物和粗氧化物中的至少一種反應(yīng)獲得粗有機(jī)酸金屬鹽晶體沉淀，之后僅需進(jìn)行一次性過(guò)濾 除雜，并將獲得的濾過(guò)液與堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的氨氧化物、堿金屬的氧化物、碳酸饋 和碳酸氨饋中的一種或多種進(jìn)行接觸反應(yīng)，獲得的有機(jī)酸金屬鹽的純度就能夠達(dá)到采用精 制有機(jī)酸和精制M金屬的粗碳酸鹽、粗氨氧化物和粗氧化物生產(chǎn)有機(jī)酸金屬鹽的方法獲得 的有機(jī)酸金屬鹽的純度。采用本發(fā)明提供的生產(chǎn)方法，能夠獲得純度為99. 9-99. 99%的高 純度有機(jī)酸金屬鹽。
[0010] 本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予W詳細(xì)說(shuō)明。
【專利附圖】
【附圖說(shuō)明】
[0011] 附圖是用來(lái)提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說(shuō)明書(shū)的一部分，與下面的具 體實(shí)施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。在附圖中：
[0012] 圖1是本發(fā)明的高純度有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)工藝路線流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0013] W下對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體 實(shí)施方式僅用于說(shuō)明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0014] 按照本發(fā)明，所述有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法包括：將含有有機(jī)酸的水溶液與選自 M金屬的粗碳酸鹽、粗氨氧化物和粗氧化物中的一種或多種接觸獲得粗有機(jī)酸金屬鹽晶體， 用鹽酸將所述粗有機(jī)酸金屬鹽晶體酸解獲得溶液，并過(guò)濾，將獲得的濾過(guò)液與堿金屬的碳 酸鹽、堿金屬的氨氧化物、堿金屬的氧化物、碳酸饋和碳酸氨饋中的一種或多種接觸獲得M 金屬的有機(jī)酸金屬鹽；
[0015] 其中，所述有機(jī)酸為有機(jī)駿酸和/或有機(jī)磯酸；所述有機(jī)駿酸為碳原子數(shù)為1-7、 駿基數(shù)為1-4的有機(jī)駿酸；
[0016] 其中，所述M金屬選自鎮(zhèn)、巧、鉛、鉛、鋒、銅、鐵、鋪和猛中的至少一種。
[0017] 優(yōu)選地，所述M金屬為鎮(zhèn)、巧、鋒、銅和鐵中的至少一種。更為優(yōu)選地，所述M金屬 為巧、鎮(zhèn)或銅。
[0018] 所述有機(jī)酸為具有酸性的有機(jī)化合物，本發(fā)明所述的有機(jī)酸為能夠與M金屬的粗 碳酸鹽、粗氨氧化物和粗氧化物中的一種或多種發(fā)生反應(yīng)，生成有機(jī)酸金屬鹽的有機(jī)駿酸 和/或有機(jī)磯酸，優(yōu)選地，甲酸、己酸、巧樣酸、乳酸、葡萄糖酸、烏頭酸、蘋(píng)果酸、衣康酸和酒 石酸中的一種或多種，所述有機(jī)磯酸為植酸、H磯酸腺巧和二磯酸腺巧中的一種或多種；更 優(yōu)選，所述有機(jī)酸為巧樣酸、乳酸、酒石酸和衣康酸中的至少一種，最優(yōu)選為巧樣酸和/或 乳酸。
[0019] 采用本發(fā)明的方法生產(chǎn)的有機(jī)酸金屬鹽可W為金屬的正鹽、酸式鹽或堿式鹽；其 中，所述正鹽包括例如巧樣酸、乳酸、葡萄糖酸、烏頭酸、蘋(píng)果酸、衣康酸、酒石酸等含有駿基 基團(tuán)的駿酸或有機(jī)磯酸中的氨離子被堿或堿性化合物完全中和或取代獲得的鹽，所述酸式 鹽包括例如巧樣酸、乳酸、葡萄糖酸、烏頭酸、蘋(píng)果酸、衣康酸、酒石酸等含有駿基基團(tuán)的駿 酸或有機(jī)磯酸中的氨離子被部分中和或取代獲得的鹽；所述堿式鹽包括例如堿性酒石酸 銅、堿式醋酸鉛等堿中的氨氧根沒(méi)有被酸完全中和所得的產(chǎn)物，即，堿式鹽中除了金屬離子 和酸根離子W為還含有1個(gè)或多個(gè)輕基或氧基。
[0020] 按照本發(fā)明，所述含有有機(jī)酸的水溶液中有機(jī)酸的含量?jī)?yōu)選為0. 5-lOmol/L，濁度 小于或等于20NTU。例如，所述含有有機(jī)酸水溶液可W為溶解有有機(jī)酸的水溶液，具體的，可 W為化學(xué)合成的含有雜質(zhì)待分離純化的有機(jī)酸酸水溶液。由于本發(fā)明的方法特別適用于可 直接利用含有雜質(zhì)的有機(jī)酸水溶液，如經(jīng)簡(jiǎn)單過(guò)濾的含有菌體和部分殘?zhí)堑暮杏袡C(jī)酸發(fā) 酵清液和/或有機(jī)酸結(jié)晶母液與含有雜質(zhì)的M金屬的粗碳酸鹽、粗氨氧化物和粗氧化物中 的至少一種反應(yīng)獲得粗有機(jī)酸金屬鹽晶體沉淀，之后僅需進(jìn)行一次性過(guò)濾除雜，并將獲得 的濾過(guò)液與堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的氨氧化物、堿金屬的氧化物、碳酸饋和碳酸氨饋中的 一種或多種進(jìn)行接觸反應(yīng)即可W獲得純度較高的有機(jī)酸金屬鹽，因此，優(yōu)選，所述含有有機(jī) 酸的水溶液為有機(jī)酸發(fā)酵清液和/或有機(jī)酸結(jié)晶母液。
[0021] 所述有機(jī)酸發(fā)酵清液為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的直接將有機(jī)酸發(fā)酵液經(jīng)過(guò)過(guò)濾 得到的；所述過(guò)濾的方法也為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，得到的所述有機(jī)酸發(fā)酵清液中有機(jī) 酸的含量為0.5-lOmol/L，濁度小于或等于20NTU，清液中無(wú)肉眼可見(jiàn)固形物。其中，所述有 機(jī)酸發(fā)酵清液可W采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法制備得到，在此不再費(fèi)述。
[0022] 所述有機(jī)酸結(jié)晶母液為將有含有機(jī)酸的溶液結(jié)晶并過(guò)濾后的殘留液，此處結(jié)晶可 指蒸發(fā)結(jié)晶也可指重結(jié)晶，所述有機(jī)酸結(jié)晶母液的濁度小于或等于20NTU ;當(dāng)使用有機(jī)酸 結(jié)晶母液時(shí)，如果母液的粘度大于10化，s，濁度大于20NTU時(shí)，可W通過(guò)加水稀釋的方式將 結(jié)晶母液的粘度調(diào)整至5Pa ? S W下，絮凝或過(guò)濾使?jié)岫日{(diào)整為小于或等于20NTU。
[0023] 所述M金屬的粗碳酸鹽中、M金屬的粗氨氧化物中W及M金屬的粗氧化物中含有雜 質(zhì)，所述雜質(zhì)通常為總量不高于5重量％的選自二氧化娃、重金屬化合物巧日銅、鉛、鋒、錫、 媒、鉆、鍵、隸、領(lǐng)和餓中至少一種的金屬化合物)、含鉛化合物巧日H氧化二鉛、鉛酸鹽等)、 含稀±元素化合物巧日含與天然碳酸巧礦石伴生的鋪、紀(jì)等化合物）和不溶性娃酸鹽巧口長(zhǎng) 石（KaAlgSieOie)、石棉（CaMg3Si4〇i2)等）中的一種或多種。
[0024] 為了使M金屬的粗碳酸鹽、粗氨氧化物或粗氧化物與含有有機(jī)酸的水溶液的接觸 更加充分，所述M金屬的粗碳酸鹽、粗氨氧化物和粗氧化物的顆粒直徑優(yōu)選為10-400微米， 例如可W采用常規(guī)的破碎或研磨的方式達(dá)到所述優(yōu)選粒徑的要求。
[00巧]在本發(fā)明所述的有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法中，含有有機(jī)酸的水溶液與選自M金屬 的粗碳酸鹽、粗氨氧化物和粗氧化物中的一種或多種接觸生成粗有機(jī)酸金屬鹽晶體的條件 包括：
[0026] 溫度為30-15(TC，優(yōu)選為30-9(TC，終點(diǎn)的抑值為4. 0-6. 0,優(yōu)選為4. 6-4. 8,獲得 的粗有機(jī)酸金屬鹽為M金屬的粗有機(jī)酸金屬正鹽晶體；
[0027] 溫度為30-12(TC，優(yōu)選為30-9(TC，控制終點(diǎn)抑值為2. 5至小于4. 0,優(yōu)選為 2. 8-3. 0,獲得的粗有機(jī)酸金屬鹽為M金屬的粗有機(jī)酸金屬酸式鹽晶體；
[0028] 溫度為30-12(TC，優(yōu)選為30-9(TC，控制終點(diǎn)抑值為7-9,優(yōu)選為7. 5-8. 5,獲得的 粗有機(jī)酸金屬鹽為M金屬的粗有機(jī)酸金屬堿式鹽晶體。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明，將含有有機(jī)酸的水溶液與M金屬的粗碳酸鹽、粗氨氧化物和粗氧化 物中的一種或多種接觸獲得粗有機(jī)酸金屬鹽晶體的方法還優(yōu)選包括：將含有有機(jī)酸的水溶 液與M金屬的粗碳酸鹽、粗氨氧化物或氧化物的接觸反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行過(guò)濾，如抽濾W去除部 分雜質(zhì)巧日蛋白質(zhì)、糖類、發(fā)酵菌體、有機(jī)雜酸、脂類和無(wú)機(jī)鹽等)，獲得游離水含量為10-50 重量％的粗有機(jī)酸金屬鹽晶體。
[0030] 優(yōu)選情況下，該方法還包括在用鹽酸將粗有機(jī)酸金屬鹽晶體酸解之前，水洗粗有 機(jī)酸金屬鹽晶體。特別是當(dāng)使用的含有有機(jī)酸的水溶液為有機(jī)酸發(fā)酵清液或結(jié)晶母液時(shí)， 優(yōu)選對(duì)所述粗有機(jī)酸金屬鹽晶體進(jìn)行水洗。水洗所要達(dá)到的標(biāo)準(zhǔn)為HPLC或GCMS檢測(cè)粗有 機(jī)酸金屬鹽晶體中雜質(zhì)的含量，即糖類和蛋白雜質(zhì)含量不高于1重量％。通過(guò)對(duì)粗有機(jī)酸 金屬鹽晶體的有機(jī)酸金屬鹽洗糖水高猛酸鐘氧化占色> lOmin，水分《50重量％，易碳化物 吸光度比值《5來(lái)判斷，如果達(dá)到上述標(biāo)準(zhǔn)則表明其糖類和蛋白雜質(zhì)含量基本不高于1重 量％。水洗的方法可W采用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法進(jìn)行，如水洗溫度可W為20-100°C。 由于部分有機(jī)酸鹽巧日乳酸巧）的溶解度隨溫度升高而增大，為了不影響最終獲得的產(chǎn)物的 收率，針對(duì)不同水洗對(duì)象，可W對(duì)水洗的溫度進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整，優(yōu)選的水洗溫度為75-85C。 用于水洗的水與濕有機(jī)酸金屬鹽的體積比優(yōu)選為0. 5-3:1。優(yōu)選，水洗后控制(例如通過(guò)抽 濾、干燥等方式）水洗后濕有機(jī)酸鹽的含水量不高于50重量％，例如可W為10-40重量％。 水洗后的濕有機(jī)酸鹽固體含水量越低，鹽酸酸解后與堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的氨氧化物、 堿金屬的氧化物、碳酸饋和碳酸氨饋中的至少一種接觸后沉淀排出的含氯化軸的母液中有 機(jī)酸鹽的溶損越低，越有利于收率的提高。此外，含水量低的濕有機(jī)酸鹽固體可W使用濃度 較低的鹽酸酸解。
[0031] 本發(fā)明的方法還包括用鹽酸對(duì)粗有機(jī)酸金屬鹽晶體進(jìn)行酸解獲得溶液，優(yōu)選地， 酸解粗有機(jī)酸金屬鹽晶體的鹽酸的用量使得分子態(tài)和解離態(tài)的氯化氨的總的摩爾數(shù)與粗 有機(jī)酸金屬鹽晶體中有機(jī)酸根的摩爾數(shù)的比為2. 5-3:1。
[0032] 本發(fā)明中使用的鹽酸可W為濃鹽酸或稀鹽酸，當(dāng)使用濃鹽酸時(shí)，需在反應(yīng)體系中 加入適量水稀釋W(xué)保證其后過(guò)濾除雜步驟的順利進(jìn)行，對(duì)用于稀釋的水的加入量并不做特 別的限制，但優(yōu)選，鹽酸的終濃度為5-37重量％。
[0033] 本發(fā)明的方法還包括對(duì)用鹽酸酸解后獲得的溶液進(jìn)行過(guò)濾，從而過(guò)濾掉溶液中存 在的鹽酸不溶物及其他雜質(zhì)，一般的，通過(guò)此步驟可W有效的降低溶液中鹽酸不溶物(例如 二氧化娃、鹽酸不溶重金屬化合物、不溶性娃酸鹽、絮凝沉淀下來(lái)的蛋白等）的含量，最終獲 得濁度《0. 5NTU，易碳化物吸光度比值《3的溶液?？蒞采用本領(lǐng)域常規(guī)的方法進(jìn)行過(guò)濾， 例如板框過(guò)濾或微濾膜過(guò)濾法，當(dāng)采用板框過(guò)濾方法時(shí)，可W預(yù)先在板框中預(yù)涂娃藻±或 珍珠巖形成助濾劑濾餅，而后再使溶液通過(guò)板框，進(jìn)行過(guò)濾。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法，將獲得的濾過(guò)液與堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的氨氧化物、 堿金屬的氧化物、碳酸饋和碳酸氨饋中的一種或多種接觸的步驟中，所述堿金屬碳酸鹽、堿 金屬的氨氧化物、堿金屬的氧化物、碳酸饋和碳酸氨饋的純度均不低于95質(zhì)量％，最為優(yōu)選 地，所述堿金屬的碳酸鹽為碳酸軸，所述堿金屬的氨氧化物為氨氧化軸，所述堿金屬的氧化 物為氧化軸。
[00巧]根據(jù)本發(fā)明所述的方法，將獲得的濾過(guò)液與堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的氨氧化物、 堿金屬的氧化物、碳酸饋和碳酸氨饋中的一種或多種接觸生成有機(jī)酸金屬鹽的條件通常包 括溫度和終點(diǎn)抑值，上述條件的可選擇范圍較寬。
[0036] 其中，將獲得的濾過(guò)液與堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的氨氧化物、堿金屬的氧化物、 碳酸饋和碳酸氨饋中的一種或多種接觸生成M金屬的有機(jī)酸正鹽的條件包括；溫度為 60-10(TC，優(yōu)選為75-85C，終點(diǎn)抑值為4. 0-6. 0,優(yōu)選為4. 6-4. 8。
[0037] 將獲得的濾過(guò)液與堿金屬碳酸鹽、堿金屬的氨氧化物、堿金屬的氧化物、碳酸饋和 碳酸氨饋中的一種或多種接觸生成M金屬的有機(jī)酸酸式鹽的條件包括；溫度為60-10(TC， 優(yōu)選為75-85C，終點(diǎn)抑值為2. 5至小于4. 0,優(yōu)選為2. 8-3. 0。M金屬的有機(jī)酸酸式鹽的 生成也可W通過(guò)將分離得到的M金屬的有機(jī)酸正鹽與堿金屬碳酸鹽、堿金屬的氨氧化物、 堿金屬的氧化物、碳酸饋和碳酸氨饋中的一種或多種進(jìn)行進(jìn)一步接觸，控制終點(diǎn)的抑值為 2. 5至小于4. 0,優(yōu)選為2. 8-3. 0,生成M金屬的有機(jī)酸酸式鹽。
[0038] 將獲得的濾過(guò)液與堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的氨氧化物、堿金屬的氧化物、碳 酸饋和碳酸氨饋中的一種或多種接觸生成M金屬的有機(jī)酸堿式鹽的條件包括；溫度為 30-12(TC，優(yōu)選為30-9(TC，終點(diǎn)抑值為7-9,優(yōu)選為7. 5-8. 5。
[0039] 優(yōu)選情況下，本發(fā)明所述的方法還包括在將獲得的濾過(guò)液與堿金屬的碳酸鹽、堿 金屬的氨氧化物、堿金屬的氧化物、碳酸饋和碳酸氨饋中的一種或多種接觸之前，將濾過(guò)液 進(jìn)行脫色，W去除存在于濾過(guò)液中的色素等大分子有機(jī)物，所述脫色的方法可W采用本領(lǐng) 域技術(shù)人員所公知的各種方法，優(yōu)選情況下，所述脫色的方法為將濾過(guò)液與脫色劑接觸，更 優(yōu)選，所述脫色的方法包括；將濾過(guò)液通入裝有脫色劑的脫色柱中，使濾過(guò)液與脫色劑接 觸，并將經(jīng)過(guò)脫色的濾液引出。所述脫色劑可W采用常規(guī)的脫色劑，如粉狀活性炭或顆?；?性炭，優(yōu)選采用顆?；钚蕴俊Ａ硗?，為了使脫色效果更好，優(yōu)選所述脫色在40-8(TC下進(jìn)行， 進(jìn)一步優(yōu)選地脫色溫度為50-6(TC。
[0040] 本發(fā)明的有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法中，優(yōu)選情況下，該方法還包括對(duì)最終獲得的M 金屬的有機(jī)酸金屬鹽進(jìn)行除鉛、洗涂、烘干，W進(jìn)一步提高產(chǎn)品的純度和品質(zhì)。
[0041] 其中，除鉛的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，例如，可W為在反應(yīng)生成M金屬的有 機(jī)酸金屬鹽后在反應(yīng)體系中加入稀醋酸對(duì)反應(yīng)物進(jìn)行淘洗，具體操作方法可W為；在反應(yīng) 結(jié)束后的體系中加入20重量％的稀醋酸溶液到反應(yīng)鍋內(nèi)，按每lOOKg成品量加入20-40ml 的稀醋酸溶液，并進(jìn)行攬拌15-20分鐘。去除酸液后再水洗去除殘留的醋酸。
[0042] 其中，洗涂、烘干的方法可W采用本領(lǐng)域公知的各種方法，優(yōu)選地洗涂的條件包括 使用熱的去離子水，由于部分有機(jī)酸鹽巧日乳酸巧）的溶解度隨溫度升高而增大，為了不影 響最終獲得的產(chǎn)物的收率，針對(duì)不同水洗對(duì)象，可W對(duì)水洗的溫度進(jìn)行適當(dāng)?shù)恼{(diào)整，優(yōu)選的 水洗溫度為75-85C，將有機(jī)酸金屬鹽結(jié)晶洗至無(wú)己酸味，烘干的條件包括烘干的溫度為 60-100〇C。
[0043] W下將通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0044] W下實(shí)施例中，濁度參數(shù)通過(guò)上海米青科配套儀器公司，WZS-200型濁度計(jì)進(jìn)行測(cè) 定；酸度參數(shù)通過(guò)0. 1429mol/L氨氧化軸水溶液滴定方法測(cè)得；有機(jī)酸的水溶液包括：巧樣 酸發(fā)酵清液，該巧樣酸發(fā)酵清液的濃度W-水巧樣酸計(jì)，單位為g/L ;乳酸水溶液，該乳酸 水溶液的濃度W乳酸計(jì)，單位為g/L。
[0045] 有機(jī)酸金屬鹽洗糖水高猛酸鐘氧化占色按W下方法測(cè)得；用l〇〇ml、75-95°C的去 離子水洗涂機(jī)酸金屬鹽，將洗出液混合均勻、過(guò)濾，將25ml過(guò)濾后得到的濾過(guò)液置于比色 管內(nèi)，滴入2滴1重量％。的高猛酸鐘溶液，觀察高猛酸鐘氧化占色(即溶液呈現(xiàn)微紅色)的時(shí) 間。
[0046] 易碳化物吸光度比值、有機(jī)酸金屬鹽產(chǎn)品的純度W及有機(jī)酸金屬鹽產(chǎn)品中的鉛含 量按照；GB1987-2007中規(guī)定的方法計(jì)算；
[0047] 鹽酸不溶物的測(cè)定方法如下；取試樣5g (精確至0. OOlg)，加6mol鹽酸10ml和水 50ml，混合后加熱30min，用H號(hào)砂芯漏斗真空抽濾，用200ml水沖洗H次，沉淀物在105°C 下干燥化。國(guó)標(biāo)規(guī)定的鹽酸不溶物即殘留物應(yīng)不超過(guò)lOmg (即0.2%);
[0048] 重金屬含量按照；GB/T5009. 74-2003中規(guī)定的方法計(jì)算；
[0049] 神含量按照；GB/T7686-2008中規(guī)定的方法計(jì)算；
[0050] 氣化物含量按照；GB7484-87中規(guī)定的方法計(jì)算。
[0051] 巧樣酸發(fā)酵液采用下述方法制備得到：
[0052] 將0. 872千克玉米用SFSP系列鍵片式粉碎機(jī)進(jìn)行粉碎，得到平均顆粒直徑為2毫 米(采用美國(guó)PPS公司的AccuSizer TM780光學(xué)粒徑檢測(cè)儀測(cè)定）的0. 871千克粉碎產(chǎn)物； 將粉碎產(chǎn)物與淀粉酶混合進(jìn)行噴射液化，一次液化控制溫度為83 ± rc，一次液化維持時(shí)間 為2-5分鐘，二次液化控制溫度為93 +rC，二次液化維持時(shí)間為90-150分鐘(所述酶解的 抑值維持在5. 7-6. 2 ; W每克粉碎產(chǎn)物的干重計(jì)，a -淀粉酶(購(gòu)自諾維信公司）的用量為40 個(gè)酶活力單位，其中，酶活力單位的定義為：在抑值為6. 0、溫度為7(TC的條件下，1分鐘將 1毫克淀粉轉(zhuǎn)化為還原糖所需的酶量為一個(gè)酶活力單位)，得到酶解產(chǎn)物。
[0053] 將部分酶解產(chǎn)物通過(guò)用液壓式板框壓濾機(jī)進(jìn)行壓濾，分離出清液和濾渣，其中，濾 渣的固含量為50重量％。
[0054] 將172. 8千克的清液、43. 2千克酶解產(chǎn)物滅菌后加入到30化的發(fā)酵罐中，得到發(fā) 酵培養(yǎng)基。
[00巧]將上述得到的部分酶解產(chǎn)物加水稀釋至總糖為10重量％，得到種子培養(yǎng)基，將種 子培養(yǎng)基投入種子罐，加熱到12rc消毒，維持30分鐘后快速降溫至36C，接入黑曲霉菌 種，每升種子培養(yǎng)基中黑曲霉的接種量為2 X 108個(gè)抱子。在36C、起始抑值為5. 5、0. 6體 積：（體積?分鐘）的通氣條件下進(jìn)行菌種培養(yǎng)；通過(guò)取樣顯微鏡鏡檢、酸度測(cè)定和抑測(cè)定 對(duì)黑曲霉的生長(zhǎng)進(jìn)行觀察，當(dāng)抑< 2. 0、酸度> Ig/lOOmL、菌球大小均勻、菌絲粗壯伸出時(shí)， 停止培養(yǎng)。
[0056] 將經(jīng)過(guò)培養(yǎng)的黑曲霉菌種加入到發(fā)酵罐中開(kāi)始發(fā)酵，每升發(fā)酵培養(yǎng)基中接種量 為2. 2 X 107個(gè)抱子，發(fā)酵條件包括溫度為36 °C，起始抑值為4. 5,通氣量為0. 8體積；（體 積?分鐘)，發(fā)酵至發(fā)酵液中還達(dá)到0. 3g/100mL W下停止發(fā)酵，然后將得到的發(fā)酵液進(jìn)行過(guò) 濾得到巧樣酸發(fā)酵清液。
[0057] 實(shí)施例1
[0058] 本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法。
[0059] 將1000ml的巧樣酸發(fā)酵清液(酸度為130g/L，濁度為20NTU)與100克碳酸巧顆 粒(碳酸巧純度95重量％，鹽酸不溶物含量3重量％，重金屬含量0. 5重量％，鉛含量0. 3重 量％，神含量0. 2重量％，氣化物含量0. 1重量％，直徑；10-400微米）在8(TC下接觸進(jìn)行中 和反應(yīng)，控制反應(yīng)終點(diǎn)的抑為4. 7。對(duì)所得中和產(chǎn)物進(jìn)行抽濾得到游離水含量為50重量％ 的粗巧樣酸巧晶體，用總量為濕巧樣酸巧體積2倍的8(TC的熱水洗涂粗巧樣酸巧晶體，使 得巧樣酸巧洗糖水高猛酸鐘氧化占色為3min，獲得水份為40重量％，易碳化物吸光度比值 小于5的粗巧樣酸巧晶體。在粗巧樣酸巧晶體中加入250毫升、質(zhì)量百分比濃度為30%的 鹽酸酸解巧樣酸巧濕晶體，使鹽酸中的肥1 (分子形式的肥1與解離形式的H\cn與巧鹽 中的巧樣酸根的摩爾比為2. 8 ;1。用預(yù)涂有娃藻±的板框通過(guò)板框過(guò)濾法去除溶液中的鹽 酸不溶物及其他雜質(zhì)，再在6(TC下將溶液通入裝有顆?；钚蕴縂H-11的脫色柱中進(jìn)行脫色 (柱子直徑35mm，長(zhǎng)度1000mm，活性炭填充量550g，控制濾液的流速使得濾液與活性碳的接 觸時(shí)間為40min)，獲得濁度為0. 5NTU，易碳化物吸光度比值為3,無(wú)肉眼可見(jiàn)的固形物的無(wú) 色濾過(guò)液。在濾過(guò)液中加入110克純度為99重量％的碳酸軸，控制反應(yīng)溫度8(TC，終點(diǎn)抑： 4. 7,反應(yīng)結(jié)束后，加入20重量％的稀醋酸溶液到反應(yīng)鍋內(nèi)，按每lOOKg成品量加入30ml的 稀醋酸溶液，進(jìn)行攬拌15-20分鐘，然后使用8(TC的熱去離子水洗涂巧樣酸巧晶體沉淀至 無(wú)己酸味，并在75C下烘干，獲得巧樣酸巧產(chǎn)品。測(cè)量得到的巧樣酸巧產(chǎn)品的純度，結(jié)果如 表1所示。
[0060] 實(shí)施例2
[0061] 本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法。
[0062] 將1000ml的巧樣酸發(fā)酵清液(酸度為130g/L，濁度為20NTU)與100克碳酸巧顆 粒(碳酸巧純度95. 5重量％，鹽酸不溶物含量3重量％，重金屬含量0. 5重量％，鉛含量0. 3 重量％，神含量0. 1重量％，氣化物含量0. 1重量％，直徑；10-400微米）在75 °C下接觸進(jìn)行 中和反應(yīng)，控制反應(yīng)終點(diǎn)的抑為4. 6。對(duì)所得中和產(chǎn)物進(jìn)行抽濾得到游離水含量為50重 量％的粗巧樣酸巧晶體，用總量為濕巧樣酸巧體積0. 5倍的75C的熱水洗涂粗巧樣酸巧晶 體，使得巧樣酸巧洗糖水高猛酸鐘氧化占色為3min，獲得水份為40重量％，易碳化物吸光度 比值小于5的粗巧樣酸巧晶體。在粗巧樣酸巧晶體中加入1500毫升、質(zhì)量百分比濃度為5% 的鹽酸酸解巧樣酸巧濕晶體，使鹽酸中的肥1 (分子形式的肥1與解離形式的H\cn與金 屬鹽中的巧樣酸根的摩爾比為2. 5 ;1。用預(yù)涂有娃藻±的板框通過(guò)板框過(guò)濾法去除溶液中 的鹽酸不溶物及其他雜質(zhì)，再在6(TC下將溶液通入裝有顆?；钚蕴縂H-11的脫色柱中進(jìn)行 脫色(柱子直徑35mm，長(zhǎng)度1000mm，活性炭填充量550g，控制濾液的流速使得濾液與活性碳 的接觸時(shí)間為40min)，獲得濁度為0. 5NTU，易碳化物吸光度比值為3,無(wú)肉眼可見(jiàn)的固形物 的無(wú)色濾過(guò)液。在濾過(guò)液中加入73克純度為99重量％的氨氧化軸，控制反應(yīng)溫度75°C，終 點(diǎn)抑；4. 6,反應(yīng)結(jié)束后，加入20重量％的稀醋酸溶液到反應(yīng)鍋內(nèi)，按每lOOKg成品量加入 30ml的稀醋酸溶液，進(jìn)行攬拌15-20分鐘，然后使用75C的熱去離子水洗涂巧樣酸巧晶體 沉淀至無(wú)己酸味，并在75C下烘干，獲得巧樣酸巧產(chǎn)品。測(cè)量得到的巧樣酸巧產(chǎn)品的純度， 結(jié)果如表1所示。
[006引 實(shí)施例3
[0064] 本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法。
[0065] 將1000ml的巧樣酸發(fā)酵清液(酸度為130g/L，濁度為20NTU)與100克碳酸巧顆 粒(碳酸巧純度96重量％，鹽酸不溶物含量3重量％，重金屬含量0. 5重量％，鉛含量0. 3重 量％，神含量0. 1重量％，氣化物含量0. 2重量％，直徑；10-400微米）在85°C下接觸進(jìn)行中 和反應(yīng)，控制反應(yīng)終點(diǎn)的抑為4. 8。對(duì)所得中和產(chǎn)物進(jìn)行抽濾得到游離水含量為50重量％ 的粗巧樣酸巧晶體，用總量為濕巧樣酸巧體積3倍的85C的熱水洗涂粗巧樣酸巧晶體，使 得巧樣酸巧洗糖水高猛酸鐘氧化占色為3min，獲得水份為40重量％，易碳化物吸光度比值 小于5的粗巧樣酸巧晶體。在粗巧樣酸巧晶體中加入200毫升、質(zhì)量百分比濃度為37%的鹽 酸酸解巧樣酸巧濕晶體，使鹽酸中的肥1 (分子形式的肥1與解離形式的tf、cn與金屬鹽 中的巧樣酸根的摩爾比為3. 1 ;1。用預(yù)涂有娃藻±的板框通過(guò)板框過(guò)濾法去除溶液中的鹽 酸不溶物及其他雜質(zhì)，再在6(TC下將溶液通入裝有顆?；钚蕴縂H-11的脫色柱中進(jìn)行脫色 (柱子直徑35mm，長(zhǎng)度1000mm，活性炭填充量550g，控制濾液的流速使得濾液與活性碳的接 觸時(shí)間為40min)，獲得濁度為0. 5NTU，易碳化物吸光度比值為3,無(wú)肉眼可見(jiàn)的固形物的無(wú) 色濾過(guò)液。在濾過(guò)液中加入93克純度為99重量％的碳酸軸，控制反應(yīng)溫度85C，終點(diǎn)抑： 4. 8,反應(yīng)結(jié)束后，加入20重量％的稀醋酸溶液到反應(yīng)鍋內(nèi)，按每lOOKg成品量加入30ml的 稀醋酸溶液，進(jìn)行攬拌15-20分鐘，然后使用85C的熱去離子水洗涂巧樣酸巧晶體沉淀至 無(wú)己酸味，并在85C下烘干，獲得巧樣酸巧產(chǎn)品。測(cè)量得到的巧樣酸巧產(chǎn)品的純度，結(jié)果如 表1所示。
[0066] 實(shí)施例4
[0067] 本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法。
[0068] 將1000ml的巧樣酸發(fā)酵清液(酸度為13g/100ml，濁度為20NTU)與100克碳酸巧 顆粒(碳酸巧純度95重量％，鹽酸不溶物含量3. 5重量％，重金屬含量0. 6重量％，鉛含量0. 4 重量％，神含量0. 1重量％，氣化物含量0. 2重量％，直徑；10-400微米)在80°C下接觸進(jìn)行中 和反應(yīng)，控制反應(yīng)終點(diǎn)的抑為2. 9。對(duì)所得中和產(chǎn)物進(jìn)行抽濾得到游離水含量為50重量％ 的粗巧樣酸氨巧晶體，用總量為濕巧樣酸氨巧體積2倍的8(TC的熱水洗涂粗巧樣酸氨巧晶 體，使得巧樣酸氨巧洗糖水高猛酸鐘氧化占色為3min，獲得水份為40重量％，易碳化物吸光 度比值小于5的粗巧樣酸氨巧晶體。在粗巧樣酸氨巧晶體中加入270毫升、質(zhì)量百分比濃度 為19%的鹽酸酸解巧樣酸氨巧濕晶體，使鹽酸中的肥1 (分子形式的肥1與解離形式的H\ cr)與金屬鹽中的巧樣酸根的摩爾比為2.8 ;1。用預(yù)涂有娃藻±的板框通過(guò)板框過(guò)濾法過(guò) 濾去除溶液中的鹽酸不溶物及其他雜質(zhì)，再在5(TC下將溶液通入裝有顆粒活性炭GH-11的 脫色柱中進(jìn)行脫色(柱子直徑35mm，長(zhǎng)度1000mm，活性炭填充量550g，控制濾液的流速使得 濾液與活性碳的接觸時(shí)間為40min)，獲得濁度為0. 5NTU，易碳化物吸光度比值為3,無(wú)肉眼 可見(jiàn)的固形物的無(wú)色濾過(guò)液。在濾過(guò)液中加入62克純度為99重量％的碳酸軸，控制反應(yīng) 溫度8(TC，終點(diǎn)抑；2. 9,反應(yīng)結(jié)束后，加入20重量％的稀醋酸溶液到反應(yīng)鍋內(nèi)，按每lOOKg 成品量加入30ml的稀醋酸溶液，進(jìn)行攬拌15-20分鐘，然后使用8(TC的熱去離子水洗涂巧 樣酸氨巧晶體沉淀至無(wú)己酸味，并在8(TC下烘干，獲得巧樣酸氨巧產(chǎn)品。測(cè)量得到的巧樣酸 氨巧產(chǎn)品的純度，結(jié)果如表1所示。
[006引 實(shí)施例5
[0070] 按照實(shí)施例1的方法制備巧樣酸巧，不同的是，用鹽酸酸解粗巧樣酸巧后不對(duì)溶 液進(jìn)行脫色處理。測(cè)量得到的巧樣酸氨巧產(chǎn)品的純度，結(jié)果如表1所示。
[00川 對(duì)比例1
[0072] 本對(duì)比例用于說(shuō)明現(xiàn)有技術(shù)的巧樣酸巧鹽的制備方法。
[0073] 將巧樣酸發(fā)酵清液進(jìn)行中和酸解、脫色離交，得到經(jīng)過(guò)精制的巧樣酸溶液(酸度為 40g/100ml，濁度為0. 8NTU)。按下列重量比；碳酸巧；30重量％鹽酸(折氯化氨);水=1:2. 5:8 制成氯化巧溶液經(jīng)充分反應(yīng)后，進(jìn)行過(guò)濾和澄清獲得氯化巧溶液。將制得的氯化巧溶液(氯 化巧含量約占40重量％)按W下重量比與碳酸氨饋進(jìn)行反應(yīng)，氯化巧：碳酸氨饋=1:1. 55， 制得碳酸巧，將碳酸巧經(jīng)脫水、洗涂、干燥、冷卻后與上述經(jīng)過(guò)精制后得到的巧樣酸溶液(食 用巧樣酸）和水按照W下重量比，碳酸巧；經(jīng)過(guò)精制后得到的巧樣酸溶液中的一水巧樣酸的 量：水=1:1. 3:8配置成溶液在80°C，抑值> 7的條件下進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后，加入20重 量％的稀醋酸溶液到反應(yīng)鍋內(nèi)，按每lOOKg成品量加入30ml的稀醋酸溶液，進(jìn)行攬拌15-20 分鐘，然后使用8(TC的熱去離子水洗涂巧樣酸巧晶體沉淀至無(wú)己酸味，并在8(TC下烘干， 獲得巧樣酸巧產(chǎn)品。測(cè)量得到的巧樣酸巧產(chǎn)品的純度，結(jié)果如表1所示。
[0074] 實(shí)施例6
[00巧]本實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明的有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法。
[0076] 將1000ml的乳酸水溶液(通過(guò)將乳酸發(fā)酵液經(jīng)過(guò)濾除菌體及低溫真空濃縮獲得， 酸度為720g/l，濁度為20NTU)與350克碳酸鎮(zhèn)顆粒(碳酸鎮(zhèn)來(lái)自菱鎮(zhèn)礦，純度95重量％，鹽 酸不溶物含量3重量％，重金屬含量0. 5重量％，鉛含量0. 3重量％，神含量0. 2重量％，氣化 物含量0. 1重量％，直徑；10-400微米）在7(TC條件下接觸進(jìn)行中和反應(yīng)，控制反應(yīng)終點(diǎn)的 抑值為5. 5。對(duì)所得中和產(chǎn)物進(jìn)行抽濾得到游離水含量為40重量％的粗乳酸鎮(zhèn)晶體，用總 量為濕乳酸鎮(zhèn)體積2倍的45C的純水洗涂粗乳酸鎮(zhèn)晶體，使得乳酸鎮(zhèn)洗糖水高猛酸鐘氧化 占色為大于lOmin，獲得水份為40重量％，易碳化物吸光度比值小于3的粗乳酸鎮(zhèn)晶體。在 粗乳酸鎮(zhèn)晶體中加入800毫升、質(zhì)量百分比濃度為30%的鹽酸酸解乳酸鎮(zhèn)濕晶體，使鹽酸中 的肥1(分子形式的肥1與解離形式的H\cn-)與鎮(zhèn)鹽中的乳酸根的摩爾比為0. 85:1。用預(yù) 涂有娃藻±的板框通過(guò)板框過(guò)濾法去除溶液中的鹽酸不溶物及其他雜質(zhì)，再在6(TC下將溶 液通入裝有顆粒活性炭GH-11的脫色柱中進(jìn)行脫色(柱子直徑35mm，長(zhǎng)度1000mm，活性炭填 充量550g，控制濾液的流速使得濾液與活性碳的接觸時(shí)間為40min)，獲得濁度為0. 5NTU， 易碳化物吸光度比值為小于等于3,無(wú)肉眼可見(jiàn)的固形物的無(wú)色濾過(guò)液。在濾過(guò)液中加入 370克純度為99重量％的碳酸軸，控制反應(yīng)溫度6(TC，終點(diǎn)抑；6,反應(yīng)結(jié)束后，加入20重 量％的稀醋酸溶液到反應(yīng)鍋內(nèi)，按每lOOKg成品量加入30ml的稀醋酸溶液，進(jìn)行攬拌15-20 分鐘，然后使用4(TC的熱去離子水洗涂乳酸鎮(zhèn)晶體沉淀至無(wú)己酸味，并在75C下烘干，獲 得乳酸鎮(zhèn)產(chǎn)品。測(cè)量得到的乳酸鎮(zhèn)產(chǎn)品的純度，如表1所示。
[0077] 表 1
[0078]
【權(quán)利要求】
1. 一種有機(jī)酸金屬鹽的生產(chǎn)方法，其特征在于，該方法包括將含有有機(jī)酸的水溶液與 選自M金屬的粗碳酸鹽、粗氫氧化物和粗氧化物中的一種或多種接觸獲得粗有機(jī)酸金屬鹽 晶體，用鹽酸將所述粗有機(jī)酸金屬鹽晶體酸解獲得溶液，并過(guò)濾，將獲得的濾過(guò)液與堿金屬 的碳酸鹽、堿金屬的氫氧化物、堿金屬的氧化物、碳酸銨和碳酸氫銨中的一種或多種接觸獲 得M金屬的有機(jī)酸金屬鹽； 其中，所述有機(jī)酸為有機(jī)羧酸和/或有機(jī)磷酸；所述有機(jī)羧酸為碳原子數(shù)為1-7、羧基 數(shù)為1-4的有機(jī)羧酸； 其中，所述M金屬選自鎂、鈣、鋁、鉛、鋅、銅、鈦、鈰和錳中的至少一種。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述有機(jī)羧酸為甲酸、乙酸、檸檬酸、乳酸、葡萄 糖酸、烏頭酸、蘋(píng)果酸、衣康酸和酒石酸中的一種或多種，所述有機(jī)磷酸為植酸、三磷酸腺苷 和二磷酸腺苷中的一種或多種； 所述M金屬選自鎂、鈣、鋅、銅和鈦中的至少一種； 所述M金屬的有機(jī)酸金屬鹽為M金屬的有機(jī)酸正鹽、酸式鹽或堿式鹽。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述有機(jī)酸為檸檬酸、乳酸、酒石酸和衣康酸 中的至少一種，更優(yōu)選為檸檬酸和/或乳酸，所述M金屬為鈣、鎂或銅。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，含有有機(jī)酸的水溶液與選自M金屬 的粗碳酸鹽、粗氫氧化物和粗氧化物中的一種或多種接觸的條件包括： 溫度為30-150°C，終點(diǎn)的pH值為4. 0-6.0,獲得的粗有機(jī)酸金屬鹽為M金屬的粗有機(jī) 酸金屬正鹽晶體； 溫度為30-120°C，控制終點(diǎn)pH值為2. 5至小于4. 0,獲得的粗有機(jī)酸金屬鹽為M金屬 的粗有機(jī)酸金屬酸式鹽晶體； 溫度為30-120°C，控制終點(diǎn)pH值為7-9,獲得的粗有機(jī)酸金屬鹽為M金屬的粗有機(jī)酸 金屬堿式鹽晶體。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，鹽酸的用量使得分子態(tài)和解離態(tài)的氯化氫的總 摩爾數(shù)與粗有機(jī)酸金屬鹽晶體中有機(jī)酸根的摩爾數(shù)的比為2. 5-3:1，鹽酸的濃度為5-37重 量％。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，將獲得的濾過(guò)液與堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的氫氧化 物、堿金屬的氧化物、碳酸銨和碳酸氫銨中的一種或多種接觸生成有機(jī)酸金屬鹽的條件包 括： 溫度為20-160°C，終點(diǎn)的pH值為4. 0-6. 0,獲得的M金屬的有機(jī)酸金屬鹽為M金屬的 有機(jī)酸金屬正鹽晶體； 溫度為30-120°C，控制終點(diǎn)pH值為2. 5至小于4. 0,獲得的有機(jī)酸金屬鹽為M金屬的 有機(jī)酸金屬酸式鹽晶體， 溫度為30-120°C，控制終點(diǎn)pH值為7-9,獲得的有機(jī)酸金屬鹽為M金屬的有機(jī)酸金屬 堿式鹽晶體。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或5所述的方法，其中，該方法還包括在用鹽酸將粗有機(jī)酸金屬鹽晶 體酸解之前，水洗粗有機(jī)酸金屬鹽晶體，水洗的溫度為20-100°C，用于水洗的水與粗有機(jī)酸 金屬鹽的體積比為〇. 5-3:1。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的方法，其中，該方法還包括在將獲得的濾過(guò)液與選自堿 金屬的碳酸鹽、堿金屬的氫氧化物、堿金屬的氧化物、碳酸銨和碳酸氫銨中的一種或多種 接觸之前，將濾過(guò)液進(jìn)行脫色，所述脫色的方法為將濾過(guò)液與脫色劑接觸，接觸的溫度為 40-80°C，所述脫色劑為活性炭。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述含有有機(jī)酸的水溶液中有機(jī)酸的含量 為0. 5-10m〇l/L，濁度小于或等于20NTU ;優(yōu)選，所述含有有機(jī)酸的水溶液為有機(jī)酸發(fā)酵清 液和/或有機(jī)酸結(jié)晶母液； 所述有機(jī)酸發(fā)酵清液為將有機(jī)酸發(fā)酵液經(jīng)過(guò)濾得到的； 所述有機(jī)酸結(jié)晶母液為將含有機(jī)酸的溶液結(jié)晶并過(guò)濾后的殘留液。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述M金屬的粗碳酸鹽中、M金屬的粗氫氧化物 中以及M金屬的粗氧化物中含有雜質(zhì)，所述雜質(zhì)為總量不高于5重量％的選自二氧化硅、重 金屬化合物、含鋁化合物、含稀土元素化合物和不溶性硅酸鹽中的一種或多種； 所述M金屬的粗碳酸鹽、粗氫氧化物和粗氧化物的顆粒直徑為10-400微米。
【文檔編號(hào)】C07C51/41GK104513155SQ201310461204
【公開(kāi)日】2015年4月15日 申請(qǐng)日期:2013年9月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月30日
【發(fā)明者】周勇, 滿云, 張健全, 顧宗池 申請(qǐng)人:中糧生物化學(xué)（安徽）股份有限公司