一種從毛葉山桐子油脫臭餾出物中提取維生素e的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種從毛葉山桐子油脫臭餾出物中提取維生素E的方法，包括如下步驟：（1）甲酯化；（2）酯交換；（3）補充酯化；（4）水洗；（5）冷析；（6）分子蒸餾。本發(fā)明方法可以從毛葉山桐子油脫臭餾出物中提取得到維生素E含量高的產(chǎn)品，操作簡便，成本低廉，應用前景良好。
【專利說明】—種從毛葉山桐子油脫臭餾出物中提取維生素E的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及從毛葉山桐子油脫臭餾出物中提取維生素E的方法。
【背景技術】
[0002]毛葉山桐子油中富含油酸、亞油酸、亞麻酸等不飽和脂肪酸，其中，不飽和脂肪酸高達82%以上，不飽和脂肪酸中的亞油酸高達66 %以上，維生素E含量高達1%以上，是良好的食用油和保健油原料，可以有效地預防和治療冠心病、高血壓等心血管疾病發(fā)生。毛葉山桐子油品質量好，但毛葉山桐子油具有特殊的臭味，精煉時，必須將該臭味除去才能滿足食用油的要求。毛葉山桐子油脫臭餾出物是毛葉山桐子油脫臭精煉時產(chǎn)生的副產(chǎn)物，脫臭餾出物的主要成分為游離脂肪酸、維生素E、留醇及留醇酯、甘油酯、烴類及少量醛、酮、碳水化合物，其中，維生素E含量為5~7.5%。
[0003]維生素E是一組結構相似的稱為生育酚(Toco-pherol)的化合物，有α、β、 、
S-生育酚及它們的三烯生育酚(Tocotrienol)等8種同類物，廣泛用于醫(yī)藥、食品、化妝品、飼料及塑料制品等方面。
[0004]從普通植物油脫臭餾出物中，提取維生素E的方法主要有兩種，一種是先對原料進行甲酯化處理，再用萃取法(有機溶劑萃取和超臨界CO2萃取)或蒸餾法(簡單蒸餾和分子蒸餾)純化維生素E，另一種是采用色譜法直接分離純化提取。但是，因為毛葉山桐子油臭味較為特殊，其脫臭餾出物的成分較為復雜，脂肪酸含量也比較高，現(xiàn)有的甲酯化工藝難以有效處理原料，進而難以分離得到純度較高的天然維生素E產(chǎn)品，不能滿足醫(yī)藥品和保健品市場日益增長的需求；而采用色譜法可以分離得到純度較高的天然維生素E產(chǎn)品，但是色譜法的設備投資大，維護費用高，不適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
[0005]目前，未見從毛葉山桐子油脫臭餾出物中提取維生素E的報道。
【發(fā)明內容】
[0006]為了克服現(xiàn)有技術的缺陷，本發(fā)明提供了一種從毛葉山桐子油脫臭餾出物中提取維生素E的方法。
[0007]本發(fā)明從毛葉山桐子油脫臭餾出物中提取維生素E的方法，包括如下步驟:
[0008](I)甲酯化:以毛葉山桐子油脫臭餾出物為原料，加入甲醇，在攪拌下加入濃硫酸，反應1.5~6h，靜置，去掉水層，得酯化產(chǎn)物；其中，甲醇的加入量為脫臭餾出物的20%~40% (v/w),濃硫酸的加入量為脫臭懼出物的2%~4% (v/w)；
[0009](2)酯交換:在攪拌條件下，向步驟(1)得到的酯化產(chǎn)物中加入氫氧化鈉的甲醇溶液，反應1.5~4h，得酯交換產(chǎn)物；其中，氫氧化鈉加入量為毛葉山桐子油脫臭餾出物的1% ~3% (w/w)；
[0010](3)補充酯化:在攪拌條件下，向步驟(2)得到的酯交換產(chǎn)物中加入濃硫酸，反應
0.5~4h，得補充酯化產(chǎn)物；其中，濃硫酸加入量為毛葉山桐子油脫臭餾出物的2%~4%(v/w)；[0011](4)水洗:將步驟(3)得到的補充酯化產(chǎn)物水洗至中性，得水洗產(chǎn)物；
[0012](5)冷析:將步驟(4)得到的水洗產(chǎn)物預熱至40~60°C，在攪拌速度為12~15rpm的條件下，以I~5°C /h的降溫速度冷卻至10~30°C，靜置4~10h，析出晶體，過濾，得母液；
[0013](6)分子蒸餾:在不同溫度和真空度下對步驟(5)得到的母液進行四級分子蒸餾，即可，各級的條件如下:
[0014]一級:-0.08MPa ~-0.099MPa, 100 ~12(TC
[0015]二級:5Pa ~lOOPa，120 ~18(TC
[0016]三級:0.5Pa ~5Pa，160 ~17(TC
[0017]四級:0.5Pa ~5Pa，170 ~19(TC。
[0018]步驟(I)中，所述攪拌的速度為30~60rpm。
[0019]步驟(I)中，所述反應的溫度為60~80°C。
[0020]步驟(2)中，所述攪拌的速度為30~60rpm。
[0021]步驟(2)中，甲醇的用量為氫氧化鈉用量的4~6倍(v/w)。優(yōu)選地，甲醇的用量為氫氧化鈉用量的5倍(v/w)。
[0022]步驟(2)中，所述反應的溫度為60~80°C。
[0023]步驟(3)中，所述攪拌的速度為30~60rpm。
[0024]步驟(3)中，所述反應的溫度為60~80°C。
[0025]本發(fā)明根據(jù)毛葉山桐子油脫臭餾出物的特性，采用甲酯化、酯交換和補充酯化的工藝，有效地改變了游離脂肪酸、甘油三脂等雜質成分的熔點和沸點，結合分子蒸餾工藝，實現(xiàn)了維生素E的有效分離，制備的產(chǎn)品中維生素E含量高達50%，營養(yǎng)價值高，同時，本發(fā)明方法操作簡便，設備簡單，成本低廉，應用前景良好。
[0026]下面通過【具體實施方式】對本發(fā)明做進一步詳細說明，但是并不是對本發(fā)明的限制，根據(jù)本發(fā)明的上述內容，按照本領域的普通技術知識和慣用手段，在不脫離本發(fā)明上述基本技術思想前提下，還可以做出其它多種形式的修改、替換或變更。
【具體實施方式】:
[0027]維生素E的含量檢測方法參照姜紹通等，“菜籽油脫臭餾出物中甾醇分離的甲酯化過程優(yōu)化研究”，農(nóng)業(yè)工程學報，2006，22 (2)第165頁第1.4.2節(jié)公開的“維生素E含量的測定方法”。
[0028]實施例1本發(fā)明毛葉山桐子油中維生素E的提取方法
[0029](I)將毛葉山桐子油脫臭餾出物200g與甲醇60ml混合均勻，攪拌下加入濃硫酸4ml，攪拌速度為30rpm，升溫至60V反應5h，使原料中的游離脂肪酸轉變?yōu)橄鄳募柞ィ磻戤吅箪o置脫水，得酯化產(chǎn)物。
[0030](2)將氫氧化鈉6g溶解于36ml甲醇中，在攪拌下加入步驟(I)的酯化產(chǎn)物中，攪拌速度為30rpm，溫度80°C條件下反應1.5h，使原料中的甘油三酯轉變?yōu)橄鄳募柞?，得酯交換產(chǎn)物。
[0031](3)在攪拌下將4ml濃硫酸加入到步驟(2)的酯交換產(chǎn)物中，攪拌速度為30rpm，于60°C條件下反應4h，使原料中的游離脂肪酸轉變?yōu)橄鄳募柞?，得補充酯化產(chǎn)物。[0032](4)將步驟(3)的補充酯化產(chǎn)物水洗至中性，得水洗產(chǎn)物。
[0033](5)將步驟(4)的水洗產(chǎn)物預熱至40°C，在攪拌速度為12rpm的條件下，以1°C /h的降溫速度冷卻至10°c，靜置4h，析出晶體，過濾，得母液。
[0034](6)通過四級分子蒸餾設備對母液進行蒸餾，即可，各級的條件如下:
[0035]一級:-0.099MPa, 100°C
[0036]二級:30Pa，15(TC
[0037]三級:3Pa，16(TC
[0038]四級:2Pa，18(TC。
[0039]經(jīng)檢測，得到的產(chǎn)品中，維生素E的含量為50%。
[0040]實施例2本發(fā)明毛葉山桐子油中維生素E的提取方法
[0041](I)將毛葉山桐子油脫臭餾出物200g與甲醇40ml混合均勻，攪拌下加入濃硫酸6ml,攪拌速度為50rpm,升溫至80°C反應1.5h,使原料中的游離脂肪酸轉變?yōu)橄鄳募柞ィ磻戤吅箪o置脫水，得酯化產(chǎn)物。
[0042](2)將氫氧化鈉4g溶解于20ml甲醇中，在攪拌下加入步驟(I)的酯化產(chǎn)物中，攪拌速度為50rpm，溫度60°C條件下反應4h，使原料中的甘油三酯轉變?yōu)橄鄳募柞?，得酯交換產(chǎn)物。
[0043](3)在攪拌下，將6ml濃硫酸加入到步驟(2)的酯交換產(chǎn)物中，攪拌速度為50rpm，于80°C條件下反應0.5h，使原料中的游離脂肪酸轉變?yōu)橄鄳募柞?，得補充酯化產(chǎn)物。
[0044](4)將步驟(3)的補充酯化產(chǎn)物水洗至中性，得水洗產(chǎn)物。
[0045](5)將步驟(4)的水洗產(chǎn)物預熱至60°C,在攪拌速度為14rpm的條件下，以4°C /h的降溫速度冷卻至20°C，靜置6h，析出晶體，過濾，得母液。
[0046](6)通過四級分子蒸餾設備對母液進行蒸餾，即可，各級的條件如下:
[0047]一級:-0.08MPa, 100°C
[0048]二級:5Pa，12(TC
[0049]三級:0.5Pa，16(TC
[0050]四級:0.5Pa，17(TC。
[0051 ] 經(jīng)檢測，得到的產(chǎn)品中，維生素E的含量為50%。
[0052]實施例3本發(fā)明毛葉山桐子油中維生素E的提取方法
[0053](I)將毛葉山桐子油脫臭餾出物200g與甲醇80ml混合均勻，攪拌下加入濃硫酸8ml，攪拌速度為60rpm，升溫至70°C反應3h，使原料中的游離脂肪酸轉變?yōu)橄鄳募柞?，反應完畢后靜置脫水，得酯化產(chǎn)物。
[0054](2)將氫氧化鈉2g溶解于8ml甲醇中，在攪拌下加入步驟(I)的酯化產(chǎn)物中，攪拌速度為60rpm，溫度70°C條件下反應2.5h，使原料中的甘油三酯轉變?yōu)橄鄳募柞?，得酯交換產(chǎn)物。
[0055](3)在攪拌下將8ml濃硫酸加入到步驟(2)的酯交換產(chǎn)物中，攪拌速度為60rpm，于70°C條件下反應2.5h，使原料中的游離脂肪酸轉變?yōu)橄鄳募柞ィ醚a充酯化產(chǎn)物。
[0056](4)將步驟(3)的補充酯化產(chǎn)物水洗至中性，得水洗產(chǎn)物。
[0057](5)將步驟(4)的水洗產(chǎn)物預熱至50°C，在攪拌速度為15rpm的條件下，以3°C /h的降溫速度冷卻至30°C，靜置8h，析出晶體，過濾，得母液。[0058](6)通過四級分子蒸餾設備對母液進行蒸餾，即可，各級的條件如下:
[0059]一級:-0.095MPa, 120°C
[0060]二級:lOOPa，180°C
[0061]三級:5Pa，170°C
[0062]四級:5Pa，190°C。
[0063]經(jīng)檢測，得到的產(chǎn)品中，維生素E的含量為50%。
[0064]綜上，本發(fā)明方法可以有效處理毛葉山桐子油脫臭餾出物，提取得到維生素E含量高達50%的產(chǎn)品，營養(yǎng)價值高，應用前景良好。
【權利要求】
1.一種從毛葉山桐子油脫臭餾出物中提取維生素E的方法，其特征在于:包括如下步驟: (1)甲酯化:以毛葉山桐子油脫臭餾出物為原料，加入甲醇，在攪拌下加入濃硫酸，反應1.5~6h，靜置，去掉水層，得酯化產(chǎn)物；其中，甲醇的加入量為脫臭餾出物的20%~40%(v/w)，濃硫酸的加入量為脫臭餾出物的2%~4% (v/w)； (2)酯交換:在攪拌條件下，向步驟(I)得到的酯化產(chǎn)物中加入氫氧化鈉的甲醇溶液，反應1.5~4h，得酯交換產(chǎn)物；其中，氫氧化鈉加入量為毛葉山桐子油脫臭餾出物的1%~3% (w/w)； (3)補充酯化:在攪拌條件下，向步驟(2)得到的酯交換產(chǎn)物中加入濃硫酸，反應0.5~4h，得補充酯化產(chǎn)物；其中，濃硫酸加入量為毛葉山桐子油脫臭餾出物的2%~4% (v/w)； (4)水洗:將步驟(3)得到的補充酯化產(chǎn)物水洗至中性，得水洗產(chǎn)物； (5)冷析:將步驟(4)得到的水洗產(chǎn)物預熱至40~60°C，在攪拌速度為12~15rpm的條件下，以I~5°C /h的降溫速度冷卻至10~30°C，靜置4~10h，析出晶體，過濾，得母液； (6)分子蒸餾:在不同溫度和真空度下對步驟(5)得到的母液進行四級分子蒸餾，即可，各級的條件如下:
一級:-0.08MPa ~-0.099MPa, 100 ~12(TC 二級:5Pa ~lOOPa，120 ~18(TC 三級:0.5Pa ~5Pa，160 ~170°C 四級:0.5Pa ~5Pa，170 ~190°C。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(I)中，所述攪拌的速度為30~60rpmo
3.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(I)中，所述反應的溫度為60~80。。。
4.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(2)中，所述攪拌的速度為30-60rpmo
5.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(2)中，所述反應的溫度為60~80。。。
6.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(2)中，甲醇的用量為氫氧化鈉用量的4~6倍(v/w)。
7.根據(jù)權利要求6所述的方法，其特征在于:所述甲醇的用量為氫氧化鈉用量的5倍(v/w)。
8.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(3)中，所述攪拌的速度為30~60rpmo
9.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(3)中，所述反應的溫度為60~80。。。
【文檔編號】C07D311/72GK103467432SQ201310422228
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2013年9月16日 優(yōu)先權日:2013年9月16日
【發(fā)明者】陳晉, 陳亮 申請人:四川省仁德制藥有限公司