一種天然產(chǎn)物紫檀茋的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種紫檀茋的合成方法。主要解決了現(xiàn)有方法進(jìn)行紫檀茋的制備成本高、收率低、不適合大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的問題。該紫檀茋的合成方法包括：1]制備二苯乙烯中間體2]制備3,5-二烴基-4，-O-四氫吡喃二苯乙烯3]制備紫檀茋。本發(fā)明中3,5-二甲氧基溴芐的制備，由于采用了HBr進(jìn)行溴代反應(yīng)，所以其反應(yīng)條件溫和，后處理簡單，成本低，收率可以達(dá)到90%以上；整個工藝過程操作簡單，原料易得，適用與工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】一種天然產(chǎn)物紫擅芪的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域，涉及天然產(chǎn)物紫檀芪的化學(xué)合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]紫檀芪(Pterostibene，E-3，5_ 二甲氧基_4，-羥基二苯乙烯，)是從藍(lán)草莓、印度吉納樹及中國廣西的劍葉龍血樹等天然植物中得到的一種反式二苯乙烯類化合物，具有抗癌、抗氧化、降血糖、降血脂、抑制C0X-1和C0X-2和抗真菌等多種作用。子壇子為印度草醫(yī)學(xué)中資料糖尿病的傳統(tǒng)藥物Ayuvedic的主要活性成分。近年來發(fā)現(xiàn)子探底具有活化過氧化物酶體增殖物激活受體的活性，并能降低動物體內(nèi)血脂和血糖的含量。紫檀芪還是一種癌癥的化學(xué)預(yù)防劑，飲食中攝入紫檀芪有利于健康。
[0003]
【權(quán)利要求】
1.一種天然產(chǎn)物紫檀芪的合成方法，其特征在于，包括以下步驟: 1]制備二苯乙烯中間體 1.1]制備中間體3，5-二甲氧基溴芐 分別取3，5- 二甲氧基苯甲醇和濃度大于40%HBr溶液，3，5- 二甲氧基苯甲醇和HBr溶液的投料量以g:ml計為1:5~10，在50~100°C條件下反應(yīng)10~28h，得到3，5-二甲氧基溴芐；優(yōu)選濃度48% ； 1.2]制備中間體4，-O-四氫吡喃苯甲醛 1.4- 二氫吡喃與對羥基苯甲醛溶于溶劑中在20~45°C條件反應(yīng)I~5h，反應(yīng)完畢后加入堿液進(jìn)行處理，回收有機(jī)相即得到4，-O-四氫吡喃苯甲醛；反應(yīng)時應(yīng)加入酸性催化劑，其中3，5-二甲氧基溴芐與對羥基苯甲醛溶液的投料量以mol:mol計為1:1~2.5 ;所述溶劑為THF、二氯甲烷或二氯乙烷； 2]制備3，5-二烴基-4，-O-四氫吡喃二苯乙烯 將步驟1.1制備的3，5- 二甲氧基溴芐與亞磷酸三甲酯回流反應(yīng)得到3，5 二甲氧基苯甲基膦酸二甲酯，然后再與步驟1.2制備的4，-O-四氫吡喃苯甲醛混合于反應(yīng)溶劑中，在(TC~40°C條件下反應(yīng)2h~IOh即得到3，5- 二甲氧基-4，-O-四氫吡喃二苯乙烯；所述反應(yīng)溶劑為DMF或THF ； 3]制備紫檀芪 將步驟2制備的3，5-甲氧基-4，-O-四氫吡喃二苯乙烯置于反應(yīng)溶劑內(nèi)，然后加入酸性催化劑，在酸性催化劑的催.化下脫保護(hù)基得到產(chǎn)物紫檀芪，反應(yīng)完，減壓回收溶劑，處理后即得到成品紫檀芪，反應(yīng)溫度為25V~80°C ;所述反應(yīng)溶劑為甲醇或乙醇，反應(yīng)溶劑與3，5-甲氧基_4，-O-四氫吡喃二苯乙烯的投料量以g:ml計為5~10:1，反應(yīng)時間為Ih~6h。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的天然產(chǎn)物紫檀芪的合成方法，其特征在于:所述步驟1.2中的酸性催化劑為對甲苯磺酸或?qū)妆交撬徇拎}酸鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的天然產(chǎn)物紫檀芪的合成方法，其特征在于:所述步驟3中的酸性催化劑為對甲苯磺酸或?qū)妆交撬徇拎}酸鹽。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的天然產(chǎn)物紫檀芪的合成方法，其特征在于:所述步驟1.1中HBr溶液的濃度為48%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的紫檀芪的合成方法，其特征在于:所述步驟1.2中的堿液是NaHCO3, Na2C03 或 K2CO3 的飽和溶液。
【文檔編號】C07C43/23GK103467255SQ201310418850
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2013年9月13日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月13日
【發(fā)明者】肖金霞, 郭文華, 王春德 申請人:陜西嘉禾植物化工有限責(zé)任公司