有機(jī)電致磷光材料及其制備方法與有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種有機(jī)電致磷光材料及其制備方法與有機(jī)電致發(fā)光器件。本發(fā)明提出具有下述通式（P）的有機(jī)電致磷光材料：其中，R為C1～C20的直鏈或支鏈烷基，或氫原子。本發(fā)明提供的有機(jī)電致磷光材料是以2-(2′,4′-二氟-3′-氰基苯基)嘧啶為環(huán)金屬主配體，以5-(2′-吡啶基)-1,2,3,4-四唑?yàn)檩o助配體，合成一種有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物，并通過在環(huán)金屬主配體的嘧啶環(huán)上引入烷基鏈的化學(xué)修飾來實(shí)現(xiàn)對材料發(fā)光顏色的調(diào)節(jié)，從而獲得發(fā)光波長更藍(lán)的磷光發(fā)射。
【專利說明】有機(jī)電致磷光材料及其制備方法與有機(jī)電致發(fā)光器件
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及磷光材料領(lǐng)域，尤其涉及一種有機(jī)電致磷光材料。本發(fā)明還涉及該有 機(jī)電致磷光材料的制備方法與其在有機(jī)電致發(fā)光器件中的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場作用下，將電能直接轉(zhuǎn)化為光能的一種發(fā)光現(xiàn) 象。早期由于有機(jī)電致發(fā)光器件的驅(qū)動(dòng)電壓過高、發(fā)光效率很低等原因而使得對有機(jī)電致 發(fā)光的研究處于停滯狀態(tài)。直到1987年，美國柯達(dá)公司的Tang等人發(fā)明了以8-羥基喹啉 鋁（Alq3)為磷光材料，與芳香族二胺制成均勻致密的高質(zhì)量薄膜，制得了低工作電壓、高 亮度、高效率的有機(jī)電致發(fā)光器件，開啟了對有機(jī)電致磷光材料研究的新序幕。但由于受到 自旋統(tǒng)計(jì)理論的限制，熒光材料的理論內(nèi)量子效率極限僅為25%，如何充分利用其余75%的 磷光來實(shí)現(xiàn)更高的發(fā)光效率成了此后該領(lǐng)域中的熱點(diǎn)研究方向。1997年，F(xiàn)orrest等發(fā)現(xiàn) 磷光電致發(fā)光現(xiàn)象，有機(jī)電致磷光材料的內(nèi)量子效率突破了 25%的限制，使有機(jī)電致磷光 材料的研究進(jìn)入另一個(gè)新時(shí)期。
[0003] 在隨后的研究中，小分子摻雜型過渡金屬的配合物成了人們的研究重點(diǎn)，如銥、 釕、鉬等的配合物。這類配合物的優(yōu)點(diǎn)在于它們能從自身的三線態(tài)獲得很高的發(fā)射能量，而 其中金屬銥（III)化合物，由于穩(wěn)定性好，在合成過程中反應(yīng)條件溫和，且具有很高的電致 發(fā)光性能，在隨后的研究過程中一直占著主導(dǎo)地位。而為了使器件得到全彩顯示，一般必須 同時(shí)得到性能優(yōu)異的紅光、綠光和藍(lán)光材料。與紅光和綠光材料相比，藍(lán)光材料的發(fā)展相對 而言較滯后，提高藍(lán)光材料的效率和色純度就成了人們研究的突破點(diǎn)。
[0004] 人們對有機(jī)電致磷光材料銥金屬配合物的研究一直在深入，但在藍(lán)光磷光材料的 發(fā)光色純度、發(fā)光效率以及器件的效率衰減等方面存在瓶頸問題。因此，研發(fā)出高色純度的 藍(lán)色磷光有機(jī)電致磷光材料成為拓展藍(lán)光材料研究領(lǐng)域的一大趨勢。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005] 本發(fā)明的目的在于解決上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問題和不足，提供一種有機(jī)電致磷光 材料及其制備方法與有機(jī)電致發(fā)光器件。本發(fā)明提出一種具有下述通式（P)的有機(jī)電致磷 光材料：
[0006]
【權(quán)利要求】
1. 下述通式（P)的有機(jī)電致磷光材料：
其中，R為C1?C2tl的直鏈或支鏈烷基，或氫原子。
2. -種有機(jī)電致磷光材料的制備方法，該方法包括以下步驟： (a) 提供如下化合物A和化合物B :
(b) 在惰性氣體氛圍下，將所述化合物A與所述化合物B按照1:2?1:3的摩爾比加入 有機(jī)溶劑中并加入堿鹽，于40?84°C下進(jìn)行配體交換反應(yīng)10?20小時(shí)，分離提純，得到下 述通式（P)的有機(jī)電致磷光材料：
其中，R為C1?C2tl的直鏈或支鏈烷基，或氫原子。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，在步驟（b)中，所述有機(jī)溶劑為 1，2-二氯乙烷、二氯甲烷或三氯甲烷，所述堿鹽為甲醇鈉或乙醇鈉。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，在步驟（b)中，所述化合物A與所 述堿鹽的摩爾比為1:8?1:12 ;所述化合物A在所述有機(jī)溶劑中的濃度范圍為0.01? 0.02mol/L〇
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述化合物A采用如下步驟制得： (c) 提供如下化合物C和化合物D :
其中，R為C1?C2tl的直鏈或支鏈烷基，或氫原子； (d) 在惰性氣體氛圍下，將所述化合物C與所述化合物D按照2:1?4:1的摩爾比加入 2-乙氧基乙醇的水溶液中，其中所述化合物C在所述2-乙氧基乙醇中的濃度范圍為0. 1? 0. 2mol/L，加熱至回流狀態(tài)下攪拌反應(yīng)24h，冷至室溫后，旋轉(zhuǎn)蒸除部分溶劑，加入蒸餾水過 濾后，再依次用蒸餾水、甲醇洗滌干燥后得所述化合物A。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述化合物C采用如下步驟制得： (e) 提供如下化合物E和F ;
其中，R為C1?C2tl的直鏈或支鏈烷基，或氫原子； (f) 在惰性氣體氛圍下，將所述化合物E與所述化合物F按照1:1?1:1. 5的摩爾比 加入含有鈀催化劑的甲苯溶液或N，N-二甲基甲酰胺溶液中，然后滴加堿催化劑再加熱，在 85?KKTC溫度下Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)6?12h，冷卻至室溫后，分離提純，得到所述化合物C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，在所述步驟（f)中，所述分離提純步 驟如下：將所述Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)得到的反應(yīng)液倒入二氯甲烷中進(jìn)行萃取、分液，并水洗至 中性，再用無水硫酸鎂干燥后過濾，濾液減壓蒸出溶劑得粗產(chǎn)物，再以乙酸乙酯和正己烷為 洗脫液進(jìn)行硅膠柱色譜分離，干燥后得到所述化合物C。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述鈀催化劑為雙氯二（三苯基磷） 合鈀或四（三苯基磷）合鈀，所述堿催化劑為碳酸鉀溶液或碳酸鈉溶液。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述鈀催化劑與所述化合物E的摩 爾比為0. 02?0. 05:1 ;所述堿催化劑與所述化合物E的摩爾比為1?3:1 ;所述有機(jī)溶劑 中，溶質(zhì)與水的體積比為2:1 ;所述化合物E在所述有機(jī)溶劑中的濃度為0. 1?0. 2mol/L。
10. -種有機(jī)電致發(fā)光器件，包括陽極、功能層、發(fā)光層和陰極，其特征在于，所述發(fā)光 層的材質(zhì)為權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致磷光材料。
【文檔編號】C07F15/00GK104342114SQ201310329643
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2013年7月31日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月31日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 張娟娟, 黃輝 申請人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司