專利名稱：一種1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種1- (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的合成方法。
背景技術(shù)：
已知的1- (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的制備方法有如下幾種:
一、對氯苯甲醛與鎂和丁烯基氯反應(yīng)得到1-(4-氯苯基)-2-甲基-3-丁烯-1-醇，得到的產(chǎn)物與二溴甲烷、鋅粉、氯化亞銅反應(yīng)形成1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙醇，產(chǎn)物繼續(xù)與乙二酰氯、二甲基亞砜在干燥的二氯甲烷溶液中反應(yīng)，反應(yīng)溫度為-78°C，得到1- (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮，蘇聯(lián)專利，公開號:1718722，
公開日:1992年3月7日。二、以環(huán)丙基甲基酮為起始原料，利用Darzen反應(yīng)由環(huán)丙基甲基酮合成2_環(huán)丙基丙醛，再以其為原料，高錳酸鉀為氧化劑加入適當(dāng)?shù)南噢D(zhuǎn)移催化劑合成2-環(huán)丙基丙酸，采用氯化亞砜為?；噭┖铣?-環(huán)丙基丙酰氯，利用傅-克?；磻?yīng)合成1- (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮。上述兩種工藝中:工藝一使用高毒性的乙二酰氯、以及在最后反應(yīng)階段中需要低溫控制(_78°C)，難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。工藝二步驟繁瑣，同時(shí)在高錳酸鉀氧化過程中，使用到氧氣，安全性能差，極易引起爆炸，工業(yè)化不易控制。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種1- (4-氯苯基)-2_環(huán)丙基-1-丙酮的合成方法，以達(dá)到安全、控制容易的實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)之目的。
發(fā)明內(nèi) 容為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明所提供的1- (4-氯苯基)-2_環(huán)丙基-1-丙酮的合成方法包括以下步驟:以甲苯為溶劑，在催化劑的作用下讓對氯苯丙酮和環(huán)丙基溴進(jìn)行充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢，接著加水使之與催化劑反應(yīng)，反應(yīng)完后形成有機(jī)相和水相的混合體系，然后靜置混合體系使之分層，將有機(jī)相和水相分離；減壓精餾有機(jī)相，收集120-122V /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1_ (4-氯苯基)_2_環(huán)丙基-1-丙酮。所述催化劑與對氯苯丙酮的摩爾比為0.5-2: I。所述催化劑為氫化鈉、氨基鈉或乙醇鈉。所述對氯苯丙酮和環(huán)丙基溴進(jìn)行反應(yīng)的溫度為-20°C至20°C。所述環(huán)丙基溴與對氯苯丙酮物質(zhì)的摩爾比為0.8-1.5: I。所述步驟中還包括調(diào)節(jié)混合體系酸堿度的步驟，即用酸將混合體系的pH值調(diào)為6-7,中性體系有利于水相和有機(jī)相的分層，環(huán)境友好。所述酸為鹽酸。為了提高產(chǎn)品的收率，所述步驟中還包括用甲苯提取水相的步驟，即用甲苯將分離出的水相提取后，靜置使之分層，取出有機(jī)層并使之與有機(jī)相合并，然后減壓精餾，收集120-122V /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1_ (4-氯苯基)_2_環(huán)丙基-1-丙酮。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于:該工藝不使用毒性大的物料，工藝過程簡單，安全系數(shù)高，單程轉(zhuǎn)化率高，反應(yīng)條件溫和，環(huán)境污染小，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明所述原料中:作為溶劑的使用的甲苯的最低用量為能把加入其中的對氯苯丙酮和環(huán)丙基溴完全溶解，一般為對氯苯丙酮重量的2-3倍；作為提取使用的甲苯的最低用量為能把混在水中的有機(jī)物完全提取，一般為對氯苯丙酮重量的1-2倍；水與催化劑反應(yīng)時(shí)的最低加水量為將催化劑完全反應(yīng)掉，一般為催化劑摩爾數(shù)的12倍。
具體實(shí)施例方式以下通過實(shí)施例進(jìn)一步說明1- (4-氯苯基)-2_環(huán)丙基-1-丙酮的合成方法，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而對本發(fā)明沒有限制。下述實(shí)施例所涉及的原料中:鹽酸為市售濃度31%的工業(yè)品，氫化鈉為市售含量為60%的工業(yè)品，對氯苯丙酮、環(huán)丙基溴、甲苯、氨基鈉、乙醇鈉均為含量大于99%的市售商品，上述各原料采用工業(yè)品或市售商品，其目的是為了獲得容易，并不是對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制。實(shí)施例1 向500ml甲苯中加入20克氫化鈉、168克對氯苯丙酮和96克環(huán)丙基溴，在_20°C溫度條件下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，加108ml水使之與氫化鈉反應(yīng)，反應(yīng)完全后形成有機(jī)相和水相的混合體系，用鹽酸調(diào)混合體系的PH值為7，靜置混合體系使之分層，將有機(jī)相和水相分離。水相用200ml甲苯提取后靜置使之分層，取出有機(jī)層并使之有上述有機(jī)相合并，將合并后的有機(jī)層和有機(jī)相減壓精餾，收集120-122°C /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1_ (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮145克，含量98.1%。實(shí)施例2
向500ml甲苯中加入80克氫化鈉、168克對氯苯丙酮和180克環(huán)丙基溴，在20°C溫度條件下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，加432ml水使之與氫化鈉反應(yīng)，反應(yīng)完全后形成有機(jī)相和水相的混合體系，用鹽酸調(diào)混合體系的PH值為6，靜置混合體系使之分層，將有機(jī)相和水相分離。水相用200ml甲苯提取后靜置使之分層，取出有機(jī)層并使之有上述有機(jī)相合并，將合并后的有機(jī)層和有機(jī)相減壓精餾，收集120-122°C /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1_ (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮170克，含量98.5%。實(shí)施例3
向500ml甲苯中加入19.5克氨基鈉、168克對氯苯丙酮和150克環(huán)丙基溴，在10°C溫度條件下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，加108ml水使之與氨基鈉反應(yīng)，反應(yīng)完全后形成有機(jī)相和水相的混合體系，用鹽酸調(diào)混合體系的PH值為7，靜置混合體系使之分層，將有機(jī)相和水相分離。水相用200ml甲苯提取后靜置使之分層，取出有機(jī)層并使之有上述有機(jī)相合并，將合并后的有機(jī)層和有機(jī)相減壓精餾，收集120-122°C /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1_ (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮160克，含量98.36%。實(shí)施例4
向500ml甲苯中加入78克氨基鈉、168克對氯苯丙酮和110克環(huán)丙基溴，在15°C溫度條件下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，加432ml水使之與氨基鈉反應(yīng)，反應(yīng)完全后形成有機(jī)相和水相的混合體系，用鹽酸調(diào)混合體系的PH值為7，靜置混合體系使之分層，將有機(jī)相和水相分離。水相用200ml甲苯提取后靜置使之分層，取出有機(jī)層并使之有上述有機(jī)相合并，將合并后的有機(jī)層和有機(jī)相減壓精餾，收集120-122°C /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1_ (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮162克，含量98.88%。實(shí)施例5
向500ml甲苯中加入34克乙醇鈉、168克對氯苯丙酮和140克環(huán)丙基溴，在5°C溫度條件下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，加108ml水使之與乙醇鈉反應(yīng)，反應(yīng)完全后形成有機(jī)相和水相的混合體系，用鹽酸調(diào)混合體系的PH值為6，靜置混合體系使之分層，將有機(jī)相和水相分離。水相用200ml甲苯提取后靜置使之分層，取出有機(jī)層并使之有上述有機(jī)相合并，將合并后的有機(jī)層和有機(jī)相減壓精餾，收集120-122°C /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1_ (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮170克，含量98.18%。實(shí)施例6
向500ml甲苯中加入138克乙醇鈉、168克對氯苯丙酮和125克環(huán)丙基溴，在_15°C溫度條件下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，加432ml水使之與乙醇鈉反應(yīng)，反應(yīng)完全后形成有機(jī)相和水相的混合體系，用鹽酸調(diào)混合 體系的PH值為6，靜置混合體系使之分層，將有機(jī)相和水相分離。水相用200ml甲苯提取后靜置使之分層，取出有機(jī)層并使之有上述有機(jī)相合并，將合并后的有機(jī)層和有機(jī)相減壓精餾，收集120-122°C /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1_ (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮148克，含量98.98%。實(shí)施例7
向500ml甲苯中加入100克乙醇鈉、168克對氯苯丙酮和125克環(huán)丙基溴，在_15°C溫度條件下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，加317ml水使之與乙醇鈉反應(yīng)，反應(yīng)完全后形成有機(jī)相和水相的混合體系，用鹽酸調(diào)混合體系的PH值為6，靜置混合體系使之分層，將有機(jī)相和水相分離。水相用200ml甲苯提取后靜置使之分層，取出有機(jī)層并使之有上述有機(jī)相合并，將合并后的有機(jī)層和有機(jī)相減壓精餾，收集120-122°C /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1_ (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮150克，含量99.05%。實(shí)施例8
向500ml甲苯中加入50克氨基鈉、168克對氯苯丙酮和145克環(huán)丙基溴，在_10°C溫度條件下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，加276ml水使之與氨基鈉反應(yīng)，反應(yīng)完全后形成有機(jī)相和水相的混合體系，用鹽酸調(diào)混合體系的PH值為7，靜置混合體系使之分層，將有機(jī)相和水相分離。水相用200ml甲苯提取后靜置使之分層，取出有機(jī)層并使之有上述有機(jī)相合并，將合并后的有機(jī)層和有機(jī)相減壓精餾，收集120-122°C /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1_ (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮159克，含量99.25%。實(shí)施例9
向500ml甲苯中加入50克氫化鈉、168克對氯苯丙酮和175克環(huán)丙基溴，在(TC溫度條件下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，加270ml水使之與氫化鈉反應(yīng)，反應(yīng)完全后形成有機(jī)相和水相的混合體系，用鹽酸調(diào)混合體系的PH值為7，靜置混合體系使之分層，將有機(jī)相和水相分離。水相用200ml甲苯提取后靜置使之分層，取出有機(jī)層并使之有上述有機(jī)相合并，將合并后的有機(jī)層和有機(jī)相減壓精餾，收集120-122°C /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1_ (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮176克，含量99.55%。實(shí)施例10向500ml甲苯中加入50克氫化鈉、168克對氯苯丙酮和175克環(huán)丙基溴，在0°C溫度條件下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，加270ml水使之與氫化鈉反應(yīng)，反應(yīng)完全后形成有機(jī)相和水相的混合體系，靜置混合體系使之分層，將有機(jī)相和水相分離，減壓精餾有機(jī)相，收集120-122V /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1_ (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮125克，含量99.15%。實(shí)施例11
向500ml甲苯中加入50克氫化鈉、168克對氯苯丙酮和175克環(huán)丙基溴，在(TC溫度條件下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，加270ml水使之與氫化鈉反應(yīng)，反應(yīng)完全后形成有機(jī)相和水相的混合體系，用鹽酸調(diào)混合體系的PH值為7，靜置混合體系使之分層，將有機(jī)相和水相分離，減壓精餾有機(jī)相，收集120-122°C /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1_ (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮135克，含量99.23%。實(shí)施例12
向500ml甲苯中加入50克氫化鈉、168克對氯苯丙酮和175克環(huán)丙基溴，在0°C溫度條件下使之充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢后，加270ml水使之與氫化鈉反應(yīng)，反應(yīng)完全后形成有機(jī)相和水相的混合體系，靜置混合體系使之分層，將有機(jī)相和水相分離。水相用200ml甲苯提取后靜置使之分層，取出有機(jī)層并使之有上述有機(jī)相合并，將合并后的有機(jī)層和有機(jī)相減壓精餾，收集120-122°C /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1_ (4-氯苯基)_2_環(huán)丙基-1-丙酮165克，含量98.78%ο上述實(shí)施例中，1- (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的含量用氣相色譜檢測，檢測條件如下。
柱溫:起始溫度160°C，升溫速率10°C /min,終了溫度250°C，停留5分鐘。
權(quán)利要求
1.一種1- (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于包括以下步驟:以甲苯為溶劑，在催化劑的作用下讓對氯苯丙酮和環(huán)丙基溴進(jìn)行充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢，接著加水使之與催化劑反應(yīng)，反應(yīng)完后形成有機(jī)相和水相的混合體系，然后靜置混合體系使之分層，將有機(jī)相和水相分離；減壓精餾有機(jī)相，收集120-122°C /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1- (4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮。
2.如權(quán)利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于所述催化劑與對氯苯丙酮的摩爾比為0.5-2: I。
3.如權(quán)利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于所述催化劑為氫化鈉、氨基鈉或乙醇鈉。
4.如權(quán)利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于所述對氯苯丙酮和環(huán)丙基溴進(jìn)行反應(yīng)的溫度為-20°C至20°C。
5.如權(quán)利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于所述環(huán)丙基溴與對氯苯丙酮的摩爾比為0.8-1.5: I。
6.如權(quán)利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于所述步驟中還包括調(diào)節(jié)混合體系酸堿度的步驟，即用酸將混合體系的PH值調(diào)為6-7。
7.如權(quán)利要求6所述的1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于所述酸為鹽酸。
8.如權(quán)利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于所述步驟中還包括用甲苯提取水相的步驟，即用甲苯將分離出的水相提取后，靜置使之分層，取出有機(jī)層并使之與有機(jī)相合并，然后減壓精餾，收集120-122°C /400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1- (4-氣苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙麗。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮的合成方法，步驟如下以甲苯為溶劑，在催化劑的作用下對氯苯丙酮和環(huán)丙基溴進(jìn)行充分反應(yīng)，反應(yīng)完畢，接著加水使之與催化劑反應(yīng)，反應(yīng)完后形成有機(jī)相和水相的混合體系，然后靜置混合體系使之分層，將有機(jī)相和水相分離；減壓精餾有機(jī)相，收集120-122℃/400Pa的餾分，便得到產(chǎn)品1-(4-氯苯基)-2-環(huán)丙基-1-丙酮。該方法不使用毒性大的物料，工藝過程簡單，安全系數(shù)高，單程轉(zhuǎn)化率高，反應(yīng)條件溫和，環(huán)境污染小，適合于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07C49/813GK103193612SQ20131014757
公開日2013年7月10日 申請日期2013年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月26日
發(fā)明者趙庭棟, 閆曉紅, 劉杰, 單美青, 魏軍波 申請人:山東天信化工有限公司