專利名稱：一種制備4-二烴氧基膦?；?2-甲基-2-丁烯酸烴基酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備4- 二烴氧基膦?；?2-甲基-2- 丁烯酸烴基酯的方法。
背景技術(shù)：
4-二烴氧基膦?；?2-甲基-2-丁烯酸烴基酯(通式I)在多烯化學(xué)特別是類胡蘿卜素領(lǐng)域中主要用于制備共軛多烯羧酸及其衍生物，例如藏花紅酸二乙酯、β -阿樸-8’ -胡蘿卜酸乙酯和β -阿樸_4’ -胡蘿卜酸乙酯等[G.Britton, S.Liaaen-jensen, H.Pfander, Carotenoids Volume2: Synthesis.Birkhausei' Verlag, Baseland Boston, Berlin.1996，279-280 ；W.Doblerj W.Krause and J.Paustj et al.，BASF, US.Pat.5773635,1998 ；H.Ernst, K.Henrichj US.Pat.158472,2003 和 G.Pattenden andB.C.L Weedonj J.Chem.Soc.(C)，1968，1997-2006 等];此外，其在其它多烯化學(xué)中也用作雙官能團(tuán)中間體，例如，構(gòu)建共軛多烯鏈[X.Liu and G.D.Prestwichj J.Am.Chem.Soc.，2002，124 (I)，20-21 ;Υ.Wang, C.Panagabko and J.Atkinson, Bioorganic&MedicinalChemistry, 2010，18，777-786 和 Synthetic Commnicationsj 2005，35，2363-2369 等] 可
見4- 二烴氧基膦?；?2-甲基-2- 丁烯酸烴基酯是一種非常重要的中間體。
權(quán)利要求
1.一種制備具有通式I所示的結(jié)構(gòu)的4- 二烴氧基膦酰基-2-甲基-2- 丁烯酸烴基酯的方法，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，各R1相同或不同，并且各自獨(dú)立地為含有1-4 個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、或苯基，或者
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，R2為含有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、鈉或鉀；更優(yōu)選為含有1-4個(gè)碳原子的直鏈烷基、鈉或鉀；最優(yōu)選為甲基或乙基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法，其中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將式A化合物和式B化合物溶解于溶劑中，進(jìn)行回流反應(yīng)。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，反應(yīng)溫度為(Tl50°C，更優(yōu)選為2(T60°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，反應(yīng)時(shí)間為0.5 72小時(shí)，更優(yōu)選為1(Γ24小時(shí)，最優(yōu)選為20小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述溶劑是選自二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、苯、甲苯、二甲苯、丙酮、丁酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、正戊烷、環(huán)戊烷、正己烷、環(huán)己烷、正庚烷、乙醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、乙二醇二甲醚和水中的一種或二種以上的混合物；最優(yōu)選為二氯甲烷。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述方法進(jìn)一步包括在反應(yīng)完畢后的分離純化步驟。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，所述方法進(jìn)一步包括:反應(yīng)完畢，減壓濃縮除去溶劑，加入非極性或者弱極性溶劑使副產(chǎn)物氧化三苯基膦結(jié)晶析出，過濾除去，把濾液進(jìn)行減壓濃縮得到黃色油狀物，經(jīng)柱色譜純化即得到目標(biāo)產(chǎn)物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述非極性或者弱極性溶劑選自正庚烷、正己烷、正戊烷及石油醚中的任 一種或二種以上的混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備4-二烴氧基膦?；?2-甲基-2-丁烯酸烴基酯的方法，所述方法包括以下步驟使式A化合物與式B化合物反應(yīng)生成通式I化合物。該方法具有原料來源便利，反應(yīng)穩(wěn)定可靠，反應(yīng)條件溫和，環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，非常適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07F9/40GK103113404SQ20131005801
公開日2013年5月22日 申請(qǐng)日期2013年2月22日 優(yōu)先權(quán)日2013年2月22日
發(fā)明者關(guān)裕時(shí), 韋鏵洪, 姚偉平, 廖艷金, 劉慶輝 申請(qǐng)人:廣州巨元生化有限公司