專利名稱：一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種有機合成方法，尤其是涉及一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法。
背景技術：
2-巰基吡啶及其衍生物是在有機合成和工業(yè)生產(chǎn)中應用相當廣泛的一種精細化學品和醫(yī)藥中間體，2-巰基吡啶及其衍生物的制備所使用的吡啶類原料價格昂貴，且合成步驟較長，關鍵反應的條件苛刻，總反應收率低。申請?zhí)枮?00810019607.9的中國發(fā)明專利《一種2_巰基_3_三氟甲基吡啶的制備方法》公開了一種2-巰基-3-三氟甲基吡啶的制備方法，包括以下步驟:在有機溶劑中加入2-氯-3-三氟甲基吡啶及巰基化試劑，回流反應3 10小時；蒸餾反應液回收有機溶劑，調(diào)節(jié)PH值至f 3使產(chǎn)物析出。巰基化試劑選自硫氫化鈉、多硫化鈉、硫脲。申請?zhí)枮?01010141791.1的中國發(fā)明專利《一種制備2_巰基吡啶的工業(yè)化方法》公開了一種制備2-巰基吡啶的方法，包括以下步驟:在有機溶劑中加入2-氯吡啶與無水硫氫化鈉，在10(Tl80°C下回流反應10 20小時；蒸餾反應液回收有機溶劑，調(diào)節(jié)pH值使產(chǎn)物析出。申請?zhí)枮?01010576098.7的中國發(fā)明專利《一種2_巰基吡啶的制備方法》公開了一種2-巰基吡啶的制備方法，包括以下步驟:將2-氯吡啶和硫脲溶于醇中，加熱攪拌回流2 3小時，冷卻后減壓除去溶劑，加入強堿調(diào)節(jié)pH值至8 9，攪拌15 20分鐘，乙酸乙酯萃洗未反應的2-氯吡啶，水相在惰性氣體保護下用鹽酸調(diào)節(jié)pH值至6飛.5，抽濾，水沖洗濾餅，烘干后得到目標產(chǎn)物2-巰基吡啶。以上這些方法生 產(chǎn)巰基吡啶的步驟大致是:第一步是將2-氯吡啶或取代的2-氯吡啶與巰基化試劑加熱反應生成相應的取代吡啶-2-锍鹽，該第一步反應的時間一般為2 20小時；第二步是用酸調(diào)節(jié)pH值使相應的巰基吡啶析出。為了提高第一步反應的產(chǎn)率，即制備取代吡啶-2-锍鹽的產(chǎn)率，需要增加反應時間，其反應時間以小時計，耗能高，且隨之而來的問題是副反應的增多，這會造成原料的浪費，因此如何高效地制備取代吡唳_2_锍鹽是目如需要解決的一個問題。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術問題是，針對現(xiàn)有技術的不足，提供一種高效、綠色的制備取代吡啶-2-锍鹽的方法，減少副反應的發(fā)生，提高原料的利用率，降低成本，節(jié)省時間。本發(fā)明解決上述技術問題所采用的技術方案為:一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法，取代吡啶-2-锍鹽的結構通式如下，
權利要求
1.一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法，取代吡啶-2-锍鹽的結構通式如下，
2.根據(jù)權利要求1所述的一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法，其特征在于所述的取代吡啶與所述的硫脲的摩爾比為1:廣1.5。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法，其特征在于所述的取代吡啶與所述的有機溶劑的質(zhì)量比為1:4 10。
4.根據(jù)權利要求1或2或3所述的一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法，其特征在于所述的取代吡啶為2-溴吡啶、2，5- 二溴吡啶、2，3- 二溴吡啶、2-溴-5-硝基吡啶、2-溴-3-硝基批唳、2-氯-5- 二氟甲基卩比卩定、2-氯-3- 二氟甲基卩比卩定、2-溴-5- 二氟甲基卩比卩定、2-溴-3- 二氟甲基吡啶、2-溴-4，6- 二甲基吡啶、2-溴-6-甲基吡啶和2-氯-6-甲基吡啶中的任一種。
5.根據(jù)權利要求1或2或3所述的一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法，其特征在于所述的有機溶劑為乙醇、正丙醇、異丙醇和正丁醇中的任一種。
6.根據(jù)權利要求1或2或3所述的一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法，其特征在于微波功率為46(T500w，反應溫度為10(Tl20°C，反應時間為20 40分鐘。
7.根據(jù)權利要求6所述的一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法，其特征在于微波功率為48(T500w，反應溫度為10(Tl20°C，反應時間為30 40分鐘。
8.根據(jù)權利要求7所述的一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法，其特征在于所述的取代吡啶與所述的硫脲的摩爾比為1:廣1.2。
9.根據(jù)權利要求8所述的一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法，其特征在于所述的取代吡啶與所述的有機溶劑的質(zhì)量比為1:5 8，所述的取代吡啶為2-溴-5-三氟甲基吡啶或2-溴_4，6- 二甲基吡啶，所述的有機溶劑為異丙醇或正丁醇。
10.根據(jù)權利要 求9所述的一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法，其特征在于微波功率為500w，反應溫度為120°C，反應時間為40分鐘，所述的取代吡啶與所述的硫脲的摩爾比為1:1.2，所述的取代吡啶與所述的有機溶劑的質(zhì)量比為1:7，所述的取代吡啶為`2-溴_4，6- 二甲基吡啶，所述的有機溶劑為正丁醇。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種取代吡啶-2-锍鹽的制備方法，包括以下步驟將取代吡啶與硫脲溶于有機溶劑中，進行微波反應，微波功率為420~500w，反應溫度為80~130℃，反應時間為10~40分鐘，除去有機溶劑和未反應的原料后得到取代吡啶-2-锍鹽；該方法是一種高效、綠色的取代吡啶-2-锍鹽的制備方法，其采用微波合成代替了傳統(tǒng)的加熱合成，縮短了反應時間，減少了副反應的發(fā)生，提高了原料的利用率，既節(jié)省了時間又降低了成本；與傳統(tǒng)的加熱方法相比，本發(fā)明方法的產(chǎn)率大為提高，最高可達80%以上。
文檔編號C07D213/70GK103102301SQ20131003179
公開日2013年5月15日 申請日期2013年1月25日 優(yōu)先權日2013年1月25日
發(fā)明者黃飛隆, 梁洪澤, 孫云雨, 陳文嬌, 趙玲玲, 李詠梅, 李玉潔, 劉亞蘭, 俞莎莉 申請人:寧波大學