專利名稱：一種2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲的制備方法。
背景技術(shù)：
由三個(gè)苯環(huán)組成的化合物最早是從苯的裂解物中分離出來(lái)的，并由Schultz首先稱之為苯并菲(triphenybene),苯并菲由于其特殊的結(jié)構(gòu),使其有很好的光學(xué)和電學(xué)性能，目前隨著有機(jī)、高分子在光電子領(lǐng)域的突破，苯并菲及其衍生物越來(lái)越受到關(guān)注。2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲，是合成苯并菲衍生物中一種重要的中間體，傳統(tǒng)上，可由過渡金屬化合物(如三氯化鐵)使鄰苯二酚制得或者還原醌形成(如日本未審查的專利公開N0.1993/118642)，然而，得到的產(chǎn)物純度不高，顏色為黑色，外觀很差。因此，發(fā)明一種新的2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲的制備方法改善產(chǎn)物的純度和外觀，實(shí)為當(dāng)務(wù)之急。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于:克服傳統(tǒng)的制備方法制得的2，3，6，7，10，11_六羥基苯并菲為黑色、外觀差、純度低的缺陷，本發(fā)明制備方法制得的2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲，是白色固體，純度>99%，比傳統(tǒng)方法制得的產(chǎn)物純度更高，外觀也美觀。為了解決上述技術(shù)問題，本`發(fā)明提出以下技術(shù)方案:一種2，3，6，7，10，11_六羥基苯并菲的制備方法，其包括如下步驟:
步驟1:制備三聚鄰苯二甲醚；
步驟2:將三聚鄰苯二甲醚加入到N-甲基吡咯烷酮中；
步驟3:攪拌下，加入一定量的硫化鈉；
步驟4:加熱到一定溫度；
步驟5:恒溫?cái)嚢瑁?br>
步驟6:冷卻；
步驟7:加入一定量的去離子水；
步驟8:用鹽酸調(diào)節(jié)PH值，析出沉淀，過濾；
步驟9:濾渣溶于一定量的四氫呋喃中，滴加一定比例的二氯甲烷，析出沉淀，過濾； 步驟10:得到白色固體，干燥即可得到2,3,6,7,10,11-六羥基苯并菲。上述技術(shù)方案的進(jìn)一步限定在于，上述步驟I中，制備三聚鄰苯二甲醚的方法如下:向二氯乙烷中，加入五氧化二磷、濃硫酸、三氯化鐵，攪拌；冰浴，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，滴加鄰苯二甲醚，滴加完畢，室溫?cái)嚢?4小時(shí)；倒入水中，分出二氯乙烷層，干燥，蒸干，得到的固體即為三聚鄰苯二甲醚。上述技術(shù)方案的進(jìn)一步限定在于，上述步驟2中，三聚鄰苯二甲醚與N-甲基吡咯烷酮的重量比例為1:3 1:20，優(yōu)選是1:8 1:12。上述技術(shù)方案的進(jìn)一步限定在于，上述步驟3中，三聚鄰苯二甲醚與硫化鈉的重量比例為1:3 1: 10，優(yōu)選是1:5。上述 技術(shù)方案的進(jìn)一步限定在于，上述步驟4中，溫度為100-160°c，優(yōu)選120 140。。。上述技術(shù)方案的進(jìn)一步限定在于，上述步驟5中，恒溫?cái)嚢璧臅r(shí)間5 30小時(shí)，優(yōu)選10 15小時(shí)。上述技術(shù)方案的進(jìn)一步限定在于，上述步驟7中，三聚鄰苯二甲醚與去離子水的重量比例為1:50 1:300，優(yōu)選1:90 I:110o上述技術(shù)方案的進(jìn)一步限定在于，上述步驟8中，調(diào)節(jié)PH值達(dá)到2 6，優(yōu)選3 5。上述技術(shù)方案的進(jìn)一步限定在于，上述步驟9中，三聚鄰苯二甲醚與四氫呋喃的重量比例為1: 5 1:30，優(yōu)選1: 8 1:12，四氫呋喃與二氯甲烷的重量比例為1:5 1:20，優(yōu)選1:10 I:12o上述技術(shù)方案的進(jìn)一步限定在于，上述步驟10中，干燥方式為真空干燥。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果:本發(fā)明制備方法制得的2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲，是白色固體，純度>99%，比傳統(tǒng)方法制得的產(chǎn)物純度更高，外觀也美觀。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提出一種2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲的制備方法，包括如下步驟:
步驟1:制備三聚鄰苯二甲醚；
上述步驟I中，制備三聚鄰苯二甲醚的方法如下:向二氯乙烷中，加入五氧化二磷、濃硫酸、三氯化鐵，攪拌；冰浴，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，滴加鄰苯二甲醚，滴加完畢，室溫?cái)嚢?4小時(shí)；倒入水中，分出二氯乙烷層，干燥，蒸干，得到的固體即為三聚鄰苯二甲醚；
步驟2:將三聚鄰苯二甲醚加入到N-甲基吡咯烷酮中；
上述步驟2中，三聚鄰苯二甲醚與N-甲基吡咯烷酮的重量比例為1:3 1:20，優(yōu)選是1:8 1:12 ;
步驟3:攪拌下，加入一定量的硫化鈉；
上述步驟3中，三聚鄰苯二甲醚與硫化鈉的重量比例為1:3 1: 10，優(yōu)選是1:5 ; 步驟4:加熱到一定溫度；
上述步驟4中，溫度為100-160°C，優(yōu)選120 140°C ；
步驟5:恒溫?cái)嚢瑁?br>
上述步驟5中，恒溫?cái)嚢璧臅r(shí)間5 30小時(shí)，優(yōu)選10 15小時(shí)；
步驟6:冷卻到室溫；
步驟7:加入一定量的去離子水；
上述步驟7中，三聚鄰苯二甲醚與去離子水的重量比例為1:50 1:300，優(yōu)選1:90 1:110 ；
步驟8:用鹽酸調(diào)節(jié)PH值，析出沉淀，過濾；
上述步驟8中，調(diào)節(jié)PH值達(dá)到2 6，優(yōu)選3 5 ;
步驟9:濾渣溶于一定量的四氫呋喃中，滴加一定重量比例的二氯甲烷，析出沉淀，過濾；
上述步驟9中，三聚鄰苯二甲醚與四氫呋喃的重量比例為1: 5 1:30，優(yōu)選1: 8 1:12，四氫呋喃與二氯甲烷的重量比例為1:5 1:20，優(yōu)選1:10 1:12 ;
步驟10:得到白色固體，干燥即可得到2,3,6,7,10,11-六羥基苯并菲；
上述步驟10中，干燥方式為真空干燥。三聚鄰苯二甲醚的制備
向500ml 二氯乙燒中，加入IOg五氧化二磷、IOg濃硫酸緩、440g三氯化鐵,攪拌。冰浴，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，滴加70g鄰苯二甲醚，滴加完畢，室溫?cái)嚢?4小時(shí)。倒入3000ml水中，分出二氯乙烷層，干燥，蒸干，得到50g固體，即為三聚鄰苯二甲醚。制備實(shí)施例1
將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚IOg加入于IOOml的N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉60g，加熱到130°C，恒溫?cái)嚢?5小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水IOOOml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入IOOml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加IOOOml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體6.3g，即為2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲，純度>99%。制備實(shí)施例2 將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚IOg加入于200ml的N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉60g，加熱到130°C，恒溫?cái)嚢?5小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水IOOOml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入IOOml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加IOOOml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體5.0g，即為2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲，純度>99%。制備實(shí)施例3
將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚IOg加入于IOOml的N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉30g，加熱到130°C，恒溫?cái)嚢?5小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水IOOOml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入IOOml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加IOOOml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體6.1g,即為2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲，純度>99%。制備實(shí)施例4
將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚IOg加入于IOOml的N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉100g，加熱到130°C，恒溫?cái)嚢?5小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水IOOOml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入IOOml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加IOOOml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體6.0g，即為2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲，純度>99%。制備實(shí)施例5
將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚IOg加入于IOOml的N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉60g，加熱到130°C，恒溫?cái)嚢?5小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水500ml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入IOOml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加IOOOml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體6.2g，即為
2,3,6,7,10,11-六羥基苯并菲，純度>99%。
制備實(shí)施例6
將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚IOg加入于IOOml的N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉60g，加熱到130°C，恒溫?cái)嚢?5小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水3000ml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入IOOml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加IOOOml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體6.3g，即為2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲，純度>99%。制備實(shí)施例7
將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚IOg加入于IOOml的N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉60g，加熱到130°C，恒溫?cái)嚢?5小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水IOOOml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入50ml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加IOOOml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體6.0g,即為
2.3.6.7.10.11-六羥基苯并菲，純度>99%。制備實(shí)施例8
將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚IOg加入于IOOml的N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉60g，加熱到130°C，恒溫?cái)嚢?5小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水IOOOml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入300ml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加3000ml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體5.0g，即為2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲，純度>99%。制備實(shí)施例9
將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚IOg加入于IOOml的N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉60g，加熱到130°C，恒溫?cái)嚢?5小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水IOOOml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入IOOml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加500ml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體6.lg，即為
2.3.6.7.10.11-六羥基苯并菲，純度>99%。制備實(shí)施例10
將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚IOg加入于IOOml的N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉60g，加熱到130°C，恒溫?cái)嚢?5小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水IOOOml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入IOOml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加2000ml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體5.6g，即為2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲，純度>99%。制備實(shí)施例11
將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚IOg加入于50ml N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉50g，加熱到160°C，恒溫?cái)嚢?5小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水IOOOml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入IOOml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加1000 ml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體6.0g，gp為2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲，純度>99%。制備實(shí)施例12
將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚IOg加入于IOOml N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉50g，加熱到100°C，恒溫?cái)嚢?5小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水IOOOml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入IOOml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加1000 ml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體5.9g，gp為2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲，純度>99%。制備實(shí)施例13
將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚IOg加入于IOOml N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉50g，加熱到130°C，恒溫?cái)嚢?5小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水500ml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為6，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入IOOml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加1000 ml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體5.8g，即為2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲，純度>99%。制備實(shí)施例14
將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚IOg加入于IOOml N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉50g，加熱到130°C，恒溫?cái)嚢?5小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水1000ml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為2，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入50ml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加500 ml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體6.0g，即為
2,3,6,7,10,11-六羥基苯并菲，純度>99%。制備實(shí)施例15
將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚10g加入于100ml的N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉60g，加熱到130°C，恒溫?cái)嚢?小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水1000ml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入IOOml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加2000ml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體5.0g，即為2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲，純度>99%。制備實(shí)施例16
將按照上述方法合成的中間體三聚鄰苯二甲醚10g加入于100ml的N-甲基吡咯烷酮中，攪拌下，加入硫化鈉60g，加熱到130°C，恒溫?cái)嚢?0小時(shí)，冷卻至室溫，加入去離子水IOOOml攪拌，用鹽酸調(diào)節(jié)PH值為4，析出固體。過濾，取出濾渣。濾渣加入IOOml四氫呋喃，攪拌溶解，滴加2000ml 二氯甲烷，析出晶體，過濾。濾渣真空烘干，得到白色固體6.3g，即為2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲，純度>99%。本發(fā)明具有以下有益效果:本發(fā)明制備方法制得的2，3，6，7，10，11_六羥基苯并菲，是白色固體，純度>99%，比傳統(tǒng)方的法制得的產(chǎn)物純度更高，外觀也美觀。
權(quán)利要求
1.一種2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲的制備方法，其特征在于，其包括如下步驟: 步驟1:制備三聚鄰苯二甲醚； 步驟2:將三聚鄰苯二甲醚加入到N-甲基吡咯烷酮中； 步驟3:攪拌下，加入一定量的硫化鈉； 步驟4:加熱到一定溫度； 步驟5:恒溫?cái)嚢瑁? 步驟6:冷卻； 步驟7:加入一定量的去 離子水； 步驟8:用鹽酸調(diào)節(jié)PH值，析出沉淀，過濾； 步驟9:濾渣溶于一定量的四氫呋喃中，滴加一定比例的二氯甲烷，析出沉淀，過濾； 步驟10:得到白色固體，干燥即可得到2,3,6,7,10,11-六羥基苯并菲。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲的制備方法，其特征在于，上述步驟I中，制備三聚鄰苯二甲醚的方法如下:向二氯乙烷中，加入五氧化二磷、濃硫酸、三氯化鐵，攪拌；冰浴，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，滴加鄰苯二甲醚，滴加完畢，室溫?cái)嚢?4小時(shí)；倒入水中，分出二氯乙烷層，干燥，蒸干，得到的固體即為三聚鄰苯二甲醚。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲的制備方法，其特征在于，上述步驟2中，三聚鄰苯二甲醚與N-甲基吡咯烷酮的重量比例為1:3 1:20，優(yōu)選是1:8 I:12o
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲的制備方法，其特征在于，上述步驟3中，三聚鄰苯二甲醚與硫化鈉的重量比例為1:3 1: 10，優(yōu)選是1:5。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3，6，7，10，11_六羥基苯并菲的制備方法，其特征在于，上述步驟4中，溫度為100-160°C，優(yōu)選120 140°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲的制備方法，其特征在于，上述步驟5中，恒溫?cái)嚢璧臅r(shí)間5 30小時(shí)，優(yōu)選10 15小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲的制備方法，其特征在于，上述步驟7中，三聚鄰苯二甲醚與去離子水的重量比例為1:50 1:300，優(yōu)選1:90 1:110。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3，6，7，10，11_六羥基苯并菲的制備方法，其特征在于，上述步驟8中，調(diào)節(jié)PH值達(dá)到2 6，優(yōu)選3 5。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲的制備方法，其特征在于，上述步驟9中，三聚鄰苯二甲醚與四氫呋喃的重量比例為1: 5 1:30，優(yōu)選1: 8 I:12,四氫呋喃與二氯甲烷的重量比例為1:5 1:20，優(yōu)選1:10 1:12。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲的制備方法，其特征在于，上述步驟10中，干燥方式為真空干燥。
全文摘要
一種2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲的制備方法，其包括如下步驟步驟1制備三聚鄰苯二甲醚；步驟2將三聚鄰苯二甲醚加入到N-甲基吡咯烷酮中；步驟3攪拌下，加入一定量的硫化鈉；步驟4加熱到一定溫度；步驟5恒溫?cái)嚢?；步驟6冷卻；步驟7加入一定量的去離子水；步驟8用鹽酸調(diào)節(jié)pH值，析出沉淀，過濾；步驟9濾渣溶于一定量的四氫呋喃中，滴加一定比例的二氯甲烷，析出沉淀，過濾；步驟10得到白色固體，干燥即可得到2，3，6，7，10，11-六羥基苯并菲。本發(fā)明制備方法制得產(chǎn)物是白色固體，外觀好，純度>99%。
文檔編號(hào)C07C37/00GK103073397SQ201310031520
公開日2013年5月1日 申請(qǐng)日期2013年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月28日
發(fā)明者王建新, 王勝華 申請(qǐng)人:王勝華