專(zhuān)利名稱(chēng)：一種制備n-乙?；脏玎旱姆椒?br>
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種N-乙?；脏玎旱姆椒?。
背景技術(shù)：
吩噻嗪作為一種含有氮和硫兩個(gè)雜原子的富電子芳香雜環(huán)化合物，具有廣泛的用途，可用作農(nóng)藥(果樹(shù)殺蟲(chóng)劑)、醫(yī)藥(廣泛見(jiàn)于精神病類(lèi)、抗組胺類(lèi)藥物)、染料中間體以及作為合成材料的助劑(橡膠防老劑)，其在醫(yī)藥和電致發(fā)光材料方面有廣闊的前景。N-乙?；脏玎菏侵匾尼t(yī)藥中間體，在醫(yī)藥方面占據(jù)了重要的地位。因此，近年來(lái)N-乙酰化吩噻嗪類(lèi)衍生物稱(chēng)為化學(xué)研究中的一大熱點(diǎn)，引起了國(guó)內(nèi)外化學(xué)家的廣泛關(guān)注。由盧丙成等在 Chemical Industry Times, Volume23, 2009，Numberl 1，pp.32-34 中發(fā)表的N-乙?；脏玎旱奈墨I(xiàn)中，介紹用吩噻嗪和乙酸酐進(jìn)行反應(yīng)，得到N-乙?；脏玎海摲椒m然成功的合成了產(chǎn)率很高的目標(biāo)產(chǎn)物，但其反應(yīng)溫度較高，耗時(shí)長(zhǎng)，后處理過(guò)程復(fù)雜，在工業(yè)生產(chǎn)中難以實(shí)現(xiàn)大批量生產(chǎn)，合成工藝還有待進(jìn)一步改善。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種制備N(xiāo)-乙?；脏玎旱姆椒ǎ越鉀Q反應(yīng)溫度較高，耗時(shí)長(zhǎng)，后處理過(guò)程復(fù)雜，在工業(yè)生產(chǎn)中難以實(shí)現(xiàn)大批量生產(chǎn)的問(wèn)題。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案包括以下步驟:I)向反應(yīng)器中加入A mol吩噻嗪和B mL乙腈，再加入C mol乙酸酐，將得到的混合體系在攪拌下加熱至回流狀態(tài)，保持回流廣2小時(shí)，即得到渾濁液；其中，Α:0=1:(Γ1.5)，B=IOOOA ；
2)將渾濁液冷卻至室溫，然后減壓抽濾，即制得N-乙?；脏玎骸Ｋ龅姆脏玎号c乙酸酐的摩爾比為1: 1.2。所述的步驟I)中的混合體系是采用80°C的水浴加熱至回流狀態(tài)。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，其有益效果在于:本發(fā)明以乙腈為反應(yīng)溶劑，吩噻嗪和乙酸酐為原料制備N(xiāo)-乙?；脏玎?，由于乙腈的沸點(diǎn)低，所以，反應(yīng)條件溫和；又因?yàn)楸景l(fā)明采用“一鍋煮”的方法制備N(xiāo)-乙?；脏玎海虼吮景l(fā)明操作過(guò)程簡(jiǎn)便；同時(shí)，本發(fā)明反應(yīng)時(shí)間短，后處理簡(jiǎn)單，只需要在反應(yīng)完成后，將得到的渾濁液冷卻至室溫，然后減壓抽濾，無(wú)需重結(jié)晶即可得接近理論量的N-乙?；脏玎?，能夠滿(mǎn)足工業(yè)生產(chǎn)需求。
圖1為本發(fā)明的反應(yīng)路線圖；圖2為N-乙?；脏玎旱馁|(zhì)譜圖，其中，㈧為本發(fā)明制備的N-乙?；脏玎?，(B)為N-乙?；脏玎旱臉?biāo)準(zhǔn)品。
具體實(shí)施例方式參見(jiàn)圖1，本發(fā)明方法采用乙腈為溶劑，將乙酸酐和吩噻嗪溶于乙腈中，然后加熱至回流狀態(tài)發(fā)生?；磻?yīng)即生成N-乙?；脏玎?。下面結(jié)合附圖及實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例1:I)向干燥的三口燒瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0055mol的乙酸酐，將得到的混合體系在80°C的水浴下攪拌加熱至回流狀態(tài)，保持回流I小時(shí)，即得到白色渾濁液；2)將白色渾濁液倒入干凈的燒杯中并冷卻至室溫，然后減壓抽濾，得到白色粉末狀固體，即N-乙酰化吩噻嗪，產(chǎn)率為83%，mp為90 92°C ；IR ( υ max, KBr, cm—1):3061(Ar-H的伸縮振動(dòng))，2927 (-CH3伸縮振動(dòng))，1670 (-C=O伸縮振動(dòng))，1571、1458 (苯環(huán)的呼吸振動(dòng))，1318 (_C_N)，766(苯環(huán)上鄰位取代C-H的彎曲振動(dòng))δ ppm，CDCl3):
7.23-7.54 (m, 8H, Ar-H)，2.23 (s, 3H, -CH3)。實(shí)施例2:I)向干燥的三口燒瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入
0.0055mol的乙酸酐，將得到的混合體系在80°C的水浴下攪拌加熱至回流狀態(tài)，保持回流
1.5小時(shí)，即白色渾濁液；2)將白色渾濁液倒入干凈的燒杯中并冷卻至室溫，然后減壓抽濾，得到白色粉末狀固體，即N-乙?；脏玎?，產(chǎn)率為85%，mp為9(T92°C。實(shí)施例3:1)向干燥的三口燒瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0055mol的乙酸酐，將得到的混合體系在80°C的水浴下攪拌加熱至回流狀態(tài)，保持回流2小時(shí)，即制得到白色渾濁液；2)將白色渾濁液倒入干凈的燒杯中并冷卻至室溫，然后減壓抽濾，得到白色粉末狀固體，即N-乙?；脏玎?，產(chǎn)率為86%，mp為9(T92°C。實(shí)施例4:1)向干燥的三口燒瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0060mol的乙酸酐，將得到的混合體系在80°C的水浴下攪拌加熱至回流狀態(tài)，保持回流2小時(shí)，即得到白色渾濁液；2)將白色渾濁液倒入干凈的燒杯中并冷卻至室溫，然后減壓抽濾，得到白色粉末狀固體，即N-乙?；脏玎海a(chǎn)率為93%，mp為9(T92°C。所得產(chǎn)物的紅外光譜圖如圖1所
/Jn ο實(shí)施例5:1)向干燥的三口燒瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0065mol的乙酸酐，將得到的混合體系在80°C的水浴下攪拌加熱至回流狀態(tài)，保持回流2小時(shí)，即得到白色渾濁液；2)將白色渾濁液倒入干凈的燒杯中并冷卻至室溫，然后減壓抽濾，得到白色粉末狀固體，即N-乙酰化吩噻嗪，產(chǎn)率為90%，mp為9(T92°C。實(shí)施例6:
I)向干燥的三口燒瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入0.0070mol的乙酸酐，將得到的混合體系在80°C的水浴下攪拌加熱至回流狀態(tài)，保持回流2小時(shí)，即得到白色渾濁液；2)將白色渾濁液倒入干凈的燒杯中并冷卻至室溫，然后減壓抽濾，得到白色粉末狀固體，即N-乙?；脏玎?，產(chǎn)率為88%，mp為9(T92°C。實(shí)施例7:I)向干燥的三口燒瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入
0.0050mol的乙酸酐，將得到的混合體系在80°C的水浴下攪拌加熱至回流狀態(tài)，保持回流I小時(shí)，即得到白色渾濁液；2)將白色渾濁液倒入干凈的燒杯中并冷卻至室溫，然后減壓抽濾，得到白色粉末狀固體，即得到N-乙酰化吩噻嗪。實(shí)施例8:I)向干燥的三口燒瓶中加入0.0050mol的吩噻嗪和5.0mL的乙腈，再加入
0.0075mol的乙酸酐，將得到的混合體系在80°C的水浴下攪拌加熱至回流狀態(tài)，保持回流2小時(shí)，即得到白色渾濁液；2)將白色渾濁液倒入干凈的燒杯中并冷卻至室溫，然后減壓抽濾，得到白色粉末狀固體，即N-乙?；脏玎骸?、實(shí)施例1-6所制備的N-乙?；脏玎旱漠a(chǎn)率如表I所示:表I
權(quán)利要求
1.種制備N(xiāo)-乙?；脏玎旱姆椒?，其特征在于，包括以下步驟: 1)向反應(yīng)器中加入Amol吩噻嗪和B mL乙腈,再加入C mo I乙酸酐,將得到的混合體系在攪拌下加熱至回流狀態(tài)，保持回流廣2小時(shí)，即得到渾濁液；其中，Α:0=1:(Γ1.5)，B=IOOOA ； 2)將渾濁液冷卻至室溫，然后減壓抽濾，即制得N-乙?；脏玎骸?br>
2.據(jù)權(quán)利要求1所述的制備N(xiāo)-乙?；脏玎旱姆椒?，其特征在于:所述的吩噻嗪與乙酸酐的摩爾比為1:1.2。
3.據(jù)權(quán)利要求1所述的制備N(xiāo)-乙?；脏玎旱姆椒ǎ涮卣髟谟?所述的步驟I)中的混合體系是采用80°C的水浴加 熱至回流狀態(tài)。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種制備N(xiāo)-乙?；脏玎旱姆椒?，首先向反應(yīng)器中加入吩噻嗪和乙腈，再加入乙酸酐，將得到的混合體系在攪拌下加熱至回流狀態(tài)，保持回流1~2小時(shí)，即得到渾濁液；然后將渾濁液冷卻至室溫，然后減壓抽濾，即制得N-乙酰化吩噻嗪。本發(fā)明反應(yīng)時(shí)間短、反應(yīng)條件溫和、操作過(guò)程簡(jiǎn)便；同時(shí)，本發(fā)明后處理簡(jiǎn)單，只需要在反應(yīng)完成后，將得到的渾濁液冷卻至室溫，然后減壓抽濾，無(wú)需重結(jié)晶即可得接近理論量的N-乙酰化吩噻嗪，能夠滿(mǎn)足工業(yè)生產(chǎn)需求。
文檔編號(hào)C07D279/30GK103087007SQ20131002993
公開(kāi)日2013年5月8日 申請(qǐng)日期2013年1月25日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月25日
發(fā)明者劉玉婷, 付青, 尹大偉, 蔣閃閃, 李鑫, 梁鋼濤 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)