專利名稱：一種二環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二鈉的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種二環(huán)[2. 2. I]庚烷-2，3- 二羧酸二鈉的制備方法。
背景技術(shù)：
二環(huán)[2. 2. I]庚烷-2，3- 二羧酸二鈉是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的重要分散型聚丙烯成核劑，Milliken公司的商品代號(hào)為HPN-68，是優(yōu)秀的商業(yè)化產(chǎn)品。這類成核劑主要作用是提高聚丙烯的結(jié)晶溫度和改性聚丙烯(PP)收縮的各向同性，具有成核效率高，PP結(jié)晶溫度高、結(jié)晶半衰期短，成型聚合物各向收縮同性的優(yōu)點(diǎn)，是開發(fā)具有二環(huán)結(jié)構(gòu)的聚丙烯(PP)復(fù)合成核劑的主要原料。雖然現(xiàn)有技術(shù)中披露了關(guān)于二環(huán)[2. 2. I]庚烷-2，3- 二羧酸二鈉的制備方法，但是這些方法均存在收率不高的問(wèn)題。因此，仍需對(duì)現(xiàn)有的二環(huán)[2.2. I]庚烷_2，3-二羧酸二鈉的制備方法進(jìn)行改進(jìn)。
發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供一種二環(huán)[2. 2. I]庚烷-2，3-二羧酸二鈉的制備方法。本發(fā)明提供的二環(huán)[2. 2. I]庚烷-2，3- 二羧酸二鈉的制備方法包括以下步驟
權(quán)利要求
1.一種二環(huán)[2. 2. I]庚烷-2，3-二羧酸二鈉的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的二環(huán)[2.2.1]庚烷_2，3-二羧酸二鈉的制備方法，其特征在于，所述催化劑為2(Γ40目鋁鎳合金；二環(huán)[2. 2. I]庚-5-烯-2，3-二羧酸二鈉4與所述催化劑的用量比為O. 02mol:l. IOg ;所述反應(yīng)的溫度為2(T35°C ;所述反應(yīng)的時(shí)間為9(Tl80min。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的二環(huán)[2.2. I]庚烷-2，3- 二羧酸二鈉的制備方法，其特征在于，所述催化氫化反應(yīng)的溶劑為甲醇、乙醇或異丙醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求f3任一項(xiàng)所述的二環(huán)[2. 2. I]庚烷-2，3- 二羧酸二鈉的制備方法，其特征在于，所述催化劑的制備過(guò)程為按照Ig鎳鋁合金20mL蒸餾水的比例進(jìn)行混合，混合均勻后分批加入鎳鋁合金重量I. 6倍的固體氫氧化鈉；控制氫氧化鈉的加入速度，以泡沫不溢出反應(yīng)容器為宜，至無(wú)明顯的氫氣逸出為止；然后將反應(yīng)物在室溫放置lOmin，然后在70°C水浴中保溫O. 5h ;傾去上層清液，用傾析法依次以蒸餾水和95%乙醇各洗滌3次。
5.根據(jù)權(quán)利要求f4任一項(xiàng)所述的二環(huán)[2. 2. I]庚烷-2，3- 二羧酸二鈉的制備方法，其特征在于，所述催化劑中含有重量百分比含量小于等于50%的經(jīng)處理的舊催化劑，優(yōu)選含有重量百分比含量小于等于35%的經(jīng)處理的舊催化劑；且所述舊催化劑的處理過(guò)程為將使用過(guò)一次的催化劑用熱水洗滌至澄清，然后加入質(zhì)量百分比濃度為20%的氫氧化鈉溶液，在90°C下攪拌反應(yīng)lh，然后用水洗滌所述催化劑至pH值為擴(kuò)10。
6.根據(jù)權(quán)利要求I飛任一項(xiàng)所述的二環(huán)[2.2. I]庚烷-2，3- 二羧酸二鈉的制備方法，其特征在于，所述方法進(jìn)一步包括以下步驟
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的二 環(huán)[2.2. I]庚烷-2，3- 二羧酸二鈉的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，環(huán)戊二烯2與順丁烯二酸酐的摩爾比為I. 025 1. 100:1 ;所述溶劑為環(huán)己烷/乙酸乙酯或者石油醚/乙酸乙酯；所述溶劑的用量為順丁烯二酸酐重量的4(Γ150% ;滴加環(huán)戊二烯2的時(shí)間為2(T30min ;升溫后的反應(yīng)時(shí)間為l(T30min。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的二環(huán)[2.2. I]庚烷-2，3- 二羧酸二鈉的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，環(huán)戊二烯2與順丁烯二酸酐的摩爾比為1.05(Γ .075:1，優(yōu)選為1.050:1 ；所述溶劑為石油醚/乙酸乙酯，優(yōu)選為體積比為1:1的石油醚/乙酸乙酯；所述溶劑的用量為順丁烯二酸酐重量的4610% ;滴加環(huán)戊二烯2的時(shí)間為30min ;升溫后的反應(yīng)時(shí)間為20mino
9.根據(jù)權(quán)利要求61任一項(xiàng)所述的二環(huán)[2.2. I]庚烷-2，3- 二羧酸二鈉的制備方法，其特征在于，步驟(I)中，所述加熱分解采用連續(xù)反應(yīng)-分餾過(guò)程；加熱溫度高于170°C ;分餾柱內(nèi)填充有O型環(huán)填料，且其、D=6 10mm、h=r7mm ;分餾柱由4(T42°C循環(huán)水進(jìn)行保溫。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種二環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二鈉的制備方法。所述方法包括步驟將二環(huán)[2.2.1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸二鈉進(jìn)行催化氫化反應(yīng)得到二環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二鈉；其中，所述催化氫化反應(yīng)使用的催化劑為20~120目鋁鎳合金；二環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二羧酸二鈉與所述催化劑的用量比為0.02mol:1.10g~1.75g；所述反應(yīng)的溫度為15~40℃；所述反應(yīng)的壓力為常壓。本發(fā)明的方法收率高，達(dá)到98%以上。
文檔編號(hào)C07C51/36GK102952010SQ20121043002
公開日2013年3月6日 申請(qǐng)日期2012年10月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月31日
發(fā)明者史建公, 張敏宏, 張毅, 劉志堅(jiān), 張新軍, 史建新, 苑志偉, 殷喜平, 伊紅亮, 蔣紹洋, 鐘健, 李衛(wèi)紅, 趙立紅 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司催化劑北京燕山分公司