專利名稱：一種溴代三嗪合成新方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種三嗪類化合物合成方法，具體涉及一種阻燃劑溴代三嗪的合成方法。
背景技術(shù)：
溴代三嗪化學(xué)名稱為三(三溴苯氧基)_三聚氰酸酯，是一種優(yōu)秀的阻燃劑，具有極好的阻燃性能，國內(nèi)外均對其合成方法做了大量研究。目前報道的合成方式均是三聚氯氰和三溴苯酚為原料合成，一般是先讓三溴苯酚與氫氧化鈉反應(yīng)生成鈉鹽，然后與三聚氯氰反應(yīng)生成溴代三嗪。美國雅寶公司在US5965731公開的技術(shù)中，使用丙酮作溶劑，首先在無水丙酮中加入三溴苯酚，然后加入氫氧化鈉水溶液，制成三溴苯酚鈉丙酮溶液，在回流溫度下滴加三聚氯氰的丙酮溶液，制得了溴代三嗪。 專利US4039538公開了使用乙二醇甲醚作溶劑合成溴代三嗪的方法，在乙二醇甲醚溶劑中，加入三溴苯酚和氫氧化鈉，使其生成三溴苯酚鈉，然后加入三聚氯氰使其反應(yīng)，得到的收率為86. 5%，產(chǎn)品熔點(diǎn)214-216°C。再次使用溶劑重結(jié)晶，可以得到熔點(diǎn)229_231°C的產(chǎn)品。CN1888014,US5696302,US5907040公開了使用與水不互溶的有機(jī)溶劑作溶劑生產(chǎn)
溴代三嗪的技術(shù)。方法是先讓三溴苯酚與氫氧化鈉反應(yīng)，制得三溴苯酚鈉水溶液，其次，將三聚氯氰加入無水有機(jī)溶劑中，在水相中加入相轉(zhuǎn)移催化劑后，將三聚氯氰溶液慢慢加入三溴苯酚鈉溶液，相轉(zhuǎn)移催化劑將水相中三溴苯氧基陰離子轉(zhuǎn)移到有機(jī)相，與三聚氯氰反應(yīng)生成溴代三嗪。以季銨鹽做相轉(zhuǎn)移催化劑為例，反應(yīng)式如下
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《精細(xì)化工》，2007，24 (10)報道的合成方法中，是將三溴苯酚、三聚氯氰先加入有機(jī)溶劑中，由于三聚氯氰分子中氯原子具有很高的活性，加入三溴苯酚后，迅速發(fā)生醚化反應(yīng)生成鹽
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嗪環(huán)對H+具有較強(qiáng)的親和力，加熱很難讓其脫去，需通過相轉(zhuǎn)移催化劑導(dǎo)入0H_，OF與H+反應(yīng)生成水，Cl—取代0H_隨相轉(zhuǎn)移催化劑轉(zhuǎn)入水相。
權(quán)利要求
1.一種溴代三嗪的合成方法，其特征在干 將三溴苯酚、三聚氯氰依次加入不含水的有機(jī)溶劑中，或者分別加入有機(jī)溶劑中，然后再混合在一起，然后滴加有機(jī)堿，滴加完成后升溫至40°c 回流溫度，保溫反應(yīng)f3h，讓其充分反應(yīng)，生成的有機(jī)堿鹽酸鹽以固體析出，過濾將其分出，再通過洗滌、蒸餾得到溴代三嗪結(jié)晶；也可以加入氫氧化鈉水溶液，使溶液的pH=7 10,有機(jī)堿的鹽酸鹽轉(zhuǎn)化為有機(jī)堿，采用蒸餾或其他分離方法，將有機(jī)溶劑和有機(jī)堿與水分離，然后離心、洗滌，干燥，得到溴代三嗪成品；本方法所述三聚氯氰與三溴苯酚的物質(zhì)的量之比為1:3 3. 3，優(yōu)選1:3 3. 03 ;所述三聚氯氰與有機(jī)堿的物質(zhì)的量之比為1: 2^3. 3，優(yōu)選1: 3^3. 03 ;所述溶劑的加入量隨溶劑種類不同而不同，一般根據(jù)溶劑對三聚氯氰、三溴苯酚、溴代三嗪溶解度而定，至少應(yīng)該將其中的ー種全部溶解，優(yōu)選將這三種物料全部溶解，并過量10%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的溴代三嗪的合成方法，其特征在于所選用的溶劑要求與水不相溶或者溶解度較低，易干與水分離，同吋，要求溶劑對三溴苯酚、三聚氯氰具有良好的溶解性，最少要對其中的ー種有良好的溶解性，最好對溴代三嗪也有良好的溶解性，優(yōu)選使 用的溶劑有ニ氯甲烷、ニ氯こ烷、氯苯、三氯甲烷、甲苯、苯等。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的溴代三嗪的合成方法，其特征在于所述有機(jī)堿為伯胺、仲胺或叔胺，優(yōu)選使用三こ胺、三丙胺、三丁胺。
全文摘要
本發(fā)明公開一種溴代三嗪的合成方法，屬于阻燃劑合成領(lǐng)域，其特征在于將三溴苯酚、三聚氯氰依次加入不含水的有機(jī)溶劑中，滴加有機(jī)堿，滴加完成后升溫至40℃~回流溫度，保溫反應(yīng)1~3h，分出有機(jī)堿鹽酸鹽或加入氫氧化鈉水溶液，使溶液的pH=7~10，采用蒸餾或其他分離方法，將有機(jī)溶劑和有機(jī)堿與水分離，然后離心、洗滌，干燥，得到溴代三嗪成品；三聚氯氰與三溴苯酚的物質(zhì)的量之比為1:3~3.3，三聚氯氰與有機(jī)堿的物質(zhì)的量之比為1:2~3.3，選用的有機(jī)溶劑對三溴苯酚、三聚氯氰和溴代三嗪有良好的溶解性，能全部將其溶解。整個反應(yīng)體系無水，杜絕了三聚氯氰水解的可能性。
文檔編號C07D251/30GK102838554SQ20121038052
公開日2012年12月26日 申請日期2012年10月10日 優(yōu)先權(quán)日2012年10月10日
發(fā)明者孔慶池, 楊森, 李汝奕 申請人:孔慶池