專利名稱：氫化肉桂酸的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種合成香料的制備方法，具體是指一種氫化肉桂酸的制備方法。
背景技術：
氫化肉桂酸，化學名稱為3-苯丙酸，是一種重要的精細化工中間體，廣泛應用于醫(yī)藥、食品等領域。在醫(yī)藥工業(yè)中，可作為醫(yī)藥原料和醫(yī)藥中間體。有研究表明，利用氫化肉桂酸作為中間體采用新合成法制出可使帕金森病的癥狀緩解長達6年之久的雷沙吉蘭，具有操作簡便、成本較低、收率較高等優(yōu)點，生產出的雷沙吉蘭價格將比其他同種藥物便宜50%以上；氫化肉桂酸還可以作為治療糖尿病最有效的藥物格列本脲的中間體，對減少毒副作用及降糖也有一定的助劑作用。在食品方面，由于其溶解性較好，能在低溫下升華的性質直接決定了其增香的特效，被廣泛應用于冰淇淋、飲料、糖果和餅干等需彰顯香氣的食品中。目前氫化肉桂酸的制備方法主要有1、以肉桂酸為原料，用鈀炭做催化劑，但由于金屬鈀屬于稀貴金屬，價格昂貴，同時還存在許多缺點，如齊聚副反應的發(fā)生，易被炔鍵絡合，易中毒，穩(wěn)定性差等；2、以氫氣做還原劑，該方法需要在一定壓力下進行，對設備要求較高，設備投資大，而氫氣又具有易燃易爆、難以控制等缺點。目前這兩種方法制備的氫化肉桂酸收率相對不高，難以實現(xiàn)工業(yè)化生產。
發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術中存在的不足，提供一種氫化肉桂酸的制備方法。為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明所提供氫化肉桂酸的制備方法，該方法包括以下步驟A、按肉桂酸與氫氧化鈉的摩爾比為O. 7 I : I的量，將肉桂酸加入到氫氧化鈉溶液中，加熱到80 90°C后，再加入催化劑雷尼鎳，所述雷尼鎳的添加量為肉桂酸質量的2% 5% ；B、向上述溶液中緩慢滴加質量分數(shù)80%的水合肼，所述水合肼與肉桂酸的摩爾比為2. 2 3. 0 1，滴加時間為2 3h，滴加完畢，繼續(xù)保持溫度在80 90°C之間，再反應O. 5h至無氣泡為止，過濾，催化劑返回套用，然后向溶液中滴加與過量水合肼相當量的草酸回收剩余的水合肼，過濾；C、向得到的濾液中滴加質量分數(shù)10%硫酸進行酸析，攪拌反應20 30min，冷卻至室溫后，再繼續(xù)降溫使結晶完全，此時趁冷抽濾，所得濾餅烘干即為氫化肉桂酸。本發(fā)明所提供氫化肉桂酸的制備方法，最優(yōu)方案為A、按肉桂酸與氫氧化鈉的摩爾比為0.8 I的量，將肉桂酸加入到氫氧化鈉溶液中，加熱到80°C后，再加入催化劑雷尼鎳，所述雷尼鎳的添加量為肉桂酸質量的4. 05% ；B、向上述溶液中緩慢滴加質量分數(shù)80%的水合肼，所述水合肼與肉桂酸的摩爾比為2. 8 : 1，滴加時間為3h，滴加完畢，繼續(xù)保持溫度在80°C，再反應O. 5h至無氣泡為止，過濾，催化劑返回套用，然后向溶液中滴加與過量水合肼相當量的草酸回收剩余的水合肼，過 濾；C、向得到的濾液中滴加質量分數(shù)10%硫酸進行酸析，攪拌反應20 30min，冷卻至室溫后，再繼續(xù)降溫使結晶完全，此時趁冷抽濾，所得濾餅烘干即為氫化肉桂酸。本發(fā)明的有益效果使用雷尼鎳作催化劑，水合肼作還原劑制備氫化肉桂酸，方法易行，原料易得，工藝簡單，生產周期短，催化劑和過量的還原劑還可以回收再利用，在減少污染的同時又節(jié)約生產成本，同時制得的氫化肉桂酸質量穩(wěn)定可靠，生產收率可高達91%以上。
具體實施例方式下面結合實施例對本發(fā)明的有關技術問題作進一步詳細的描述，但本發(fā)明的保護范圍并不局限于實施例表示的范圍。實施例I將14. 8g(0. ImoI)肉桂酸加入到50ml摩爾濃度為2mol/L的氫氧化鈉溶液中，并不斷加熱至80°C，使溶液變得澄清，再加入O. 3g催化劑雷尼鎳；向溶液中緩慢滴加質量分數(shù)80%的水合肼13. 8g(0. 22mol)，滴加時間為2h，滴加完畢，繼續(xù)保持溫度在80°C，再反應O. 5h至無氣泡為止，過濾，催化劑返回套用；向溶液中滴加與過量水合肼相當量的草酸回收剩余的水合肼，過濾；然后向得到的濾液中滴加10%硫酸進行酸析，攪拌反應30min，冷卻至室溫后，有少量的晶體析出，再繼續(xù)降溫使結晶完全，此時趁冷抽濾，所得濾餅烘干得氫化肉桂酸14. 0g，收率為91. 1% (以肉桂酸計)，純度98. 1%。實施例2將29. 6g (O. 2mol)肉桂酸加入到125ml摩爾濃度為2mol/L的氫氧化鈉溶液中，并不斷加熱至90°C，使溶液變得澄清，再加入O. 6g催化劑雷尼鎳；向溶液中緩慢滴加質量分數(shù)80%水合肼30. Og(O. 48mol)，滴加時間為3h，滴加完畢，繼續(xù)保持溫度在90°C，再反應O. 5h至無氣泡為止，過濾，催化劑返回套用；向溶液中滴加與過量水合肼相當量的草酸回收剩余的水合肼，過濾；然后向得到的濾液中滴加10%硫酸進行酸析，攪拌反應30min，冷卻至室溫后，有少量的晶體析出，再繼續(xù)降溫使結晶完全，此時趁冷抽濾，所得濾餅烘干得氫化肉桂酸28. lg，收率為91. 8% (以肉桂酸計)，純度98. 3%。實施例3將44. 5g (O. 3mol)肉桂酸加入到200ml摩爾濃度為2mol/L的氫氧化鈉溶液中，并不斷加熱至85°C，使溶液變得澄清，再加入I. 3g催化劑雷尼鎳；向溶液中緩慢滴加質量分數(shù)80%水合肼48. 8g(0. 78mol)，滴加時間為2h，滴加完畢，繼續(xù)保持溫度在85°C，再反應O. 5h至無氣泡為止，過濾，催化劑返回套用；向溶液中滴加與過量水合肼相當量的草酸回收剩余的水合肼，過濾；然后向得到的濾液中滴加10%硫酸進行酸析，攪拌反應25min，冷卻至室溫后，有少量的晶體析出，再繼續(xù)降溫使結晶完全，此時趁冷抽濾，所得濾餅烘干得氫化肉桂酸42. 3g，收率為92. 6% (以肉桂酸計)，純度98.6%。
實施例4將59. 3g (O. 4mol)肉桂酸加入到250ml摩爾濃度為2mol/L的氫氧化鈉溶液中，并不斷加熱至80°C，使溶液變得澄清，再加入2. 4g催化劑雷尼鎳；向溶液中緩慢滴加質量分數(shù)80%水合肼72. 0g(l. 12mol)，滴加時間為3h，滴加完畢，繼續(xù)保持溫度在80°C，再反應O. 5h至無氣泡為止，過濾，催化劑返回套用；向溶液中滴加與過量水合肼相當量的草酸回收剩余的水合肼，過濾；然后向得到的濾液中滴加10%硫酸進行酸析，攪拌反應20min，冷卻至室溫后，有少量的晶體析出，再繼續(xù)降溫冷卻使結晶完全，此時趁冷抽濾，所得濾餅烘干得氫化肉桂酸57. 3g，收率為94. 6% (以肉桂酸計)，純度99. 1%。實施例5將74. Ig(O. 5mol)肉桂酸加入到300ml摩爾濃度為2mol/L的氫氧化鈉溶液中，并不斷加熱至90°C，使溶液變得澄清，再加入3. 7g催化劑雷尼鎳；向溶液中緩慢滴加質量分數(shù)80%水合肼93. 9g(l. 5mol)，滴加時間為3h，滴加完畢，繼續(xù)保持溫度在90°C，再反應
O.5h至無氣泡為止，過濾，催化劑返回套用；向溶液中滴加與過量水合肼相當量的草酸回收剩余的水合肼，過濾；然后向得到的濾液中滴加10%硫酸進行酸析，攪拌反應25min，冷卻至室溫后，有少量的晶體析出，再繼續(xù)降溫冷卻使結晶完全，此時趁冷抽濾，所得濾餅烘干得氫化肉桂酸69. 3g，收率為90. 5% (以肉桂酸計)，純度98.0%。對比例I將59. 3g(0. 4mol)肉桂酸加入到180ml摩爾濃度為2mol/L的氫氧化鈉溶液中，并不斷加熱至溶液變得澄清，再加入2. 4g催化劑雷尼鎳；降至室溫，用循環(huán)水泵將體系抽至真空后通入氫氣，重復3次。在室溫下通入氫氣攪拌2 3h，過濾，催化劑返回套用；過濾；然后向得到的濾液中滴加10%硫酸進行酸析，攪拌反應20 30min，冷卻至室溫后，有少量的晶體析出，再繼續(xù)降溫冷卻使結晶完全，此時趁冷抽濾，所得濾餅烘干得氫化肉桂酸51. 9g，收率為86. 2% (以肉桂酸計)，純度97.4%。 從對比例I中可以看出，保持其它條件不變的情況下，將還原劑水合肼替換成氫氣，得到氫化肉桂酸的收率為86. 2 %，純度為97. 4%，與實施例4比較，收率與純度都較低，由此可以說明本發(fā)明的利用水合肼作為還原劑氫化肉桂酸制備方法較好。
權利要求
1.一種氫化肉桂酸的制備方法，包括以下步驟 A、按肉桂酸與氫氧化鈉的摩爾比為O.7 I : I的量，將肉桂酸加入到氫氧化鈉溶液中，加熱到80 90°C后，再加入催化劑雷尼鎳，所述雷尼鎳的添加量為肉桂酸質量的2% 5% ； B、向上述溶液中緩慢滴加質量分數(shù)80%的水合肼，所述水合肼與肉桂酸的摩爾比為2.2 3.0:1，滴加時間為2 3h，滴加完畢，繼續(xù)保持溫度在80 90°C之間，再反應O. 5h至無氣泡為止，過濾，催化劑返回套用，然后向溶液中滴加與過量水合肼相當量的草酸回收剩余的水合肼，過濾； C、向得到的濾液中滴加質量分數(shù)10%硫酸進行酸析，攪拌反應20 30min，冷卻至室溫后，再繼續(xù)降溫使結晶完全，此時趁冷抽濾，所得濾餅烘干即為氫化肉桂酸。2.根據權利要求I所述氫化肉桂酸的制備方法，包括以下步驟 A、按肉桂酸與氫氧化鈉的摩爾比為O.8 I的量，將肉桂酸加入到氫氧化鈉溶液中，力口熱到80°C后，再加入催化劑雷尼鎳，所述雷尼鎳的添加量為肉桂酸質量的4. 05% ； B、向上述溶液中緩慢滴加質量分數(shù)80%的水合肼，所述水合肼與肉桂酸的摩爾比為2.8 1，滴加時間為3h，滴加完畢，繼續(xù)保持溫度在80°C，再反0.5h至無氣泡為止，過濾，催化劑返回套用，然后向溶液中滴加與過量水合肼相當量的草酸回收剩余的水合肼，過濾； C、向得到的濾液中滴加質量分數(shù)10%硫酸進行酸析，攪拌反應20 30min，冷卻至室溫后，再繼續(xù)降溫使結晶完全，此時趁冷抽濾，所得濾餅烘干即為氫化肉桂酸。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種氫化肉桂酸的制備方法，包括以下步驟A.將肉桂酸加入氫氧化鈉溶液中，加熱到80～90℃，至溶液澄清，再將催化劑雷尼鎳加入溶液中；B.向溶液中緩慢滴加質量分數(shù)80％的水合肼，反應至無氣泡為止，過濾，催化劑返回套用，回收剩余的水合肼；C.將得到的濾液進行酸析，經過冷卻、抽濾、烘干即得氫化肉桂酸。本發(fā)明方法簡單，操作方便，原料成本低廉，且收率高，對環(huán)境也無污染，非常適于工業(yè)化生產，生產氫化肉桂酸的收率可高達91％以上。
文檔編號C07C51/36GK102617328SQ20121006510
公開日2012年8月1日 申請日期2012年3月13日 優(yōu)先權日2012年3月13日
發(fā)明者葉思, 徐海林, 朱如慧, 楊潔, 韓洪杰 申請人:湖北遠成藥業(yè)有限公司