專(zhuān)利名稱(chēng)：一種2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種2-氯-1，1，1,2-四氟丙烷的制備方法，尤其涉及以1，1,2,3-四氯丙烯為原料，經(jīng)親核取代、異構(gòu)化和液相氟化三步反應(yīng)合成2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的制備方法。
背景技術(shù)：
2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(HCFC-244bb)是合成 2，3，3，3_ 四氟丙烯(HF0-1234yf) 的原料。HF0-1234yf，其臭氧損耗潛值為零，溫室效應(yīng)潛值為4，具有優(yōu)良的環(huán)境性能。被認(rèn)為是HFC-134a的理想替代品。中國(guó)專(zhuān)利CN101395108A公開(kāi)了一種制備HCFC-244bb的方法，該方法以1,1,2,
3-四氯丙烯為原料，氣相氟化合成2-氯-3，3，3-三氟丙烯(HCFC-1233xf)，隨后液相氟化 HCFC-1233xf合成HCFC_244bb，該方法所需的氣相氟化反應(yīng)溫度為400 600°C。該方法存在以下缺點(diǎn)(1)氣相氟化反應(yīng)溫度高；(2)液相氟化產(chǎn)物中的HCFC-1233xf與HCFC-244bb 沸點(diǎn)接近(分別為15°C和17°C )，難以分離。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服背景技術(shù)中存在的不足，提供一種反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)物易分離的2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的制備方法為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明以1，1，2，3_四氯丙烯為原料，經(jīng)親核取代、異構(gòu)化和液相氟化二步反應(yīng)合成2-氯-I, I, I, 2-四氟丙燒，反應(yīng)過(guò)程如下
權(quán)利要求
1.一種2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的制備方法，包括以下步驟(a)1，1，2，3-四氯丙烯與親核氟化試劑反應(yīng)得到1，1，2-三氯-3-氟丙烯，反應(yīng)溫度為20°C 130°C，反應(yīng)時(shí)間為O. 5h 10h，親核氟化試劑與1，1，2，3_四氯丙烯的摩爾比為 I : I 10 : 1，其中親核氟化試劑為堿金屬氟化物及其氫氟酸鹽、叔胺氫氟酸鹽、氟化季鹽及其氫氟酸鹽；(b)1，1，2-三氯-3-氟丙烯在AlCl3或分子篩催化劑存在下異構(gòu)化反應(yīng)得到3-氟-2， 3，3-三氯丙烯，反應(yīng)溫度為25°C 150°C，反應(yīng)時(shí)間為O. 5h IOh ；(c)3-氟-2，3，3-三氯丙烯與氟化氫在SbCl5催化劑存在下，反應(yīng)得到2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷，反應(yīng)溫度為90°C 120°C，反應(yīng)時(shí)間為2h 8h，HF與3-氟-2，3，3-三氯丙烯的摩爾比例為5 I 20 I。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷的制備方法，其特征在于步驟(a)所述的堿金屬氟化物為氟化鈉、氟化鉀或氟化銫,堿金屬氟化氫鹽為氟化氫鉀、氟化氫銫或二氟化氫鉀，叔胺氟化氫鹽為三乙胺二氫氟酸鹽、三正丙胺二氫氟酸鹽、二異丙基乙胺二氫氟酸鹽、二甲基環(huán)己胺二氫氟酸鹽、三正丁胺二氫氟酸鹽、三正戊胺二氫氟酸鹽、吡啶一氫氟酸鹽或吡嗪一氫氟酸鹽，氟化季胺鹽為四丁基氟化銨、四甲基氟化銨、四丙基氟化銨、乙基三甲基氟化銨或芐基三丁基氟化銨，季胺氫氟酸鹽為四丙基氟化銨二氫氟酸鹽或四丁基氟化銨二氫氟酸鹽。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種2-氯-1，1，1,2-四氟丙烷的制備方法，包括以下步驟(a)1，1，2，3-四氯丙烯與三乙胺二氫氟酸鹽反應(yīng)得到1，1，2_三氯_3_氟丙烯，反應(yīng)溫度為110°C，反應(yīng)時(shí)間為2h，親核氟化試劑與1，1，2，3_四氯丙烯的摩爾比為3 I ；(b)1，1，2-三氯-3-氟丙烯在AlCl3催化劑存在下異構(gòu)化反應(yīng)得到3-氟-2，3，3-三氯丙烯，反應(yīng)溫度為120°C，反應(yīng)時(shí)間為2h ；(c)3-氟-2，3，3-三氯丙烯與氟化氫在SbCl5催化劑存在下，反應(yīng)得到2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷，反應(yīng)溫度為100°C，反應(yīng)時(shí)間為5h，HF與3-氟-2，3，3-三氯丙烯的摩爾比例為 10 : I。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的制備方法，包括以下三個(gè)步驟(a)1,1,2,3-四氯丙烯與親核氟化試劑發(fā)生親核取代反應(yīng)得到1,1,2-三氯-3-氟丙烯；(b)異構(gòu)化1,1,2-三氯-3-氟丙烯得到3-氟-2,3,3-三氯丙烯；(c)3-氟-2,3,3-三氯丙烯與氟化氫發(fā)生液相氟化反應(yīng)得2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷。本發(fā)明的2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的制備方法具有反應(yīng)條件都較溫和，轉(zhuǎn)化率和選擇性較高的特點(diǎn)。本發(fā)明主要用于制備2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷。
文檔編號(hào)C07C19/10GK102603460SQ201210037408
公開(kāi)日2012年7月25日 申請(qǐng)日期2012年2月20日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月20日
發(fā)明者亢建平, 呂劍, 張偉, 曾紀(jì)珺, 杜詠梅, 楊志強(qiáng), 郝志軍, 韓升, 馬輝 申請(qǐng)人:西安近代化學(xué)研究所