專(zhuān)利名稱：非金屬鞣制的制作方法
非金屬鞣制在皮革的生產(chǎn)中，鞣制方法對(duì)所產(chǎn)生的皮革的性能和品質(zhì)具有決定性的重要性。在本領(lǐng)域已知的各種鞣制(即礦物、植物和合成)中，基于鉻的鞣革是常規(guī)的且廣泛使用的鞣制方式，其可以容易地以工業(yè)規(guī)模在絕大多數(shù)不同種類(lèi)的外皮和生皮上實(shí)施，且提供具有令人滿意的性能(如高的收縮溫度Ts，柔曲性以及在隨后的加工，如中和、復(fù)鞣、加脂、染色、整理中的適用性)的鞣制皮革。然而，基于鉻的鞣制劑和鞣制被認(rèn)為是對(duì)環(huán)境不友好的，因此希望提供其它鞣制方法。在W002/50313A2中提出了將某些漆酶衍生的酶添加至具有合成或植物鞣制劑的鞣制浴中，然后添加氧化劑。然而，這在鞣制中增加了一些其它步驟，此外需要對(duì)酶活性的特別精確的控制。在W094/10345A1中描述了一種金屬鞣制方法，其中在第一步驟(a)中，將基材用某些其中定義的包含兩個(gè)選自羧基和羥基的取代基以及所定義的反應(yīng)性基團(tuán)的式(I)化合物預(yù)處理；和在第二步驟(b)中實(shí)施金屬鞣制。進(jìn)行預(yù)處理(a)以改善在隨后步驟(b)中采用金屬鞣制劑的鞣制。在W094/10345A1引言中提及的文獻(xiàn)，Evans et al.，J.A.L.C.A.，第 82 卷(1987)，第88-95頁(yè)(其中涉及采用1，2- 二羧酸預(yù)處理某些膠原基材以及隨后進(jìn)行鋁鞣革)中，描述了采用2-N-[雙_(3’，4’-二羧基苯基)甲基]甲基氨基_4，6-二氯-S-三嗪處理羔羊皮，隨后用堿化的硫酸鋁鞣革。同樣在該文獻(xiàn)中，完成預(yù)處理以改善在隨后的鞣制步驟中用金屬鞣制劑(堿化的硫酸鋁)的鞣制。J.H.Bowes 和 C.ff.Cater 在文獻(xiàn)“Crosslinking of Collagen”，J.App1.Chem.,15，1965年7月中描述了在變性的動(dòng)物腱(袋鼠尾腱，KTT)的膠原上用各種交聯(lián)化合物(其本身不必起完全的鞣 制材料的作用)實(shí)施的一些交聯(lián)測(cè)試以考查其交聯(lián)潛力；所述交聯(lián)化合物尤其為二氟二硝基二苯砜、二異氰酸酯、多種醛(甲醛、乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、己二醛、丙烯醛和二醛淀粉)、氰尿酰氯和多種氰尿酰氯衍生物(甲氧基衍生物、氨基衍生物鹽酸鹽、磺酸酯衍生物鈉鹽、5-磺基萘-1-基氨基衍生物鈉鹽和雙_4，4’ - 二氨基芪-2，2’ - 二磺酸衍生物鈉鹽)，所述化合物可與常規(guī)鞣制材料組合以改善對(duì)由于濕熱和排汗所引起的變劣的抵抗性。最后，從他們的測(cè)量得出他們的結(jié)論:因?yàn)榉€(wěn)定性和交聯(lián)數(shù)量，醛(戊二醛)似乎是最有希望的，而氰尿酰氯衍生物在膠原中作為交聯(lián)劑沒(méi)那么有用?，F(xiàn)已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，具有優(yōu)異品質(zhì)的非金屬鞣制可使用下文所定義的鞣制劑(尤其是甚至作為全鞣制材料)和鞣制方法獲得，其還允許省略在鉻鞣制或醛鞣制之前常規(guī)進(jìn)行的酸潰，除非因其它原因如脫脂而必須實(shí)施。本發(fā)明涉及鞣制方法，所定義的鞣制劑組合物，所述鞣制劑及其組合物的用途，鞣制的皮革、外皮或裸皮及其用于進(jìn)一步加工的用途。在本文中，非金屬鞣制方法是指不使用具有鞣制活性的任何陽(yáng)離子金屬化合物，即多價(jià)金屬化合物，主要為鉻、鋁、鐵、鋯或鈦鹽等發(fā)生的鞣制。在本文中，非金屬鞣制劑是指不包含任何鞣制活性的陽(yáng)離子金屬化合物，即多價(jià)金屬化合物，主要為鉻、鋁、鐵、鋯或鈦鹽等的鞣制劑。在下文中，烷基是指直鏈或支鏈的烷基，除非另有說(shuō)明。因此，本發(fā)明首先提供通過(guò)非金屬鞣制制造鞣制皮革、外皮或裸皮的方法，包括在鞣制浴中，用鞣制劑(A)鞣制軟化的生皮、外皮或裸皮的步驟，所述鞣制劑(A)為至少一種式⑴化合物:R-NH-Y-SO2-Z (I)，其中，R表示下式的基團(tuán)
權(quán)利要求
1.通過(guò)非金屬鞣制制造鞣制的皮革、外皮或裸皮的方法，包括在鞣制浴中，用鞣制劑(A)鞣制軟化的生皮、外皮或裸皮的步驟，所述鞣制劑(A)為至少一種式(I)化合物:R-NH-Y-SO2-Z ⑴， 其中 R表示下式的基團(tuán)
2.根據(jù)權(quán)利要求1的鞣制方法，其中使所述軟化的生皮、外皮或裸皮經(jīng)受采用(A)的鞣制而不預(yù)先酸潰。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在用(A)鞣制之前，將軟化和酸潰的生皮、外皮或裸皮去酸至pH為6-10。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，其中鞣制劑(A)以不含具有鞣制活性的金屬化合物的水性組合物(T)的形式使用。
5.根 據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中所述組合物(T)為組合物(Tl)，所述組合物(Tl)進(jìn)一步包含表面活性劑(B)和/或緩沖劑(C1)以保持酸性至中性的pH。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中所述組合物(Tl)進(jìn)一步包含試劑(D)以保護(hù)而免受微生物的破壞作用和/或基于多糖的增稠劑(E)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中水性組合物(Tl)包含(E)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的方法，其中所述鞣制浴包含緩沖劑(C2)以在鞣制步驟開(kāi)始時(shí)獲得幾乎中性至堿性的pH。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的制造非金屬鞣制的皮革、外皮或裸皮的方法，其中采用鞣制劑(A)的鞣制步驟為預(yù)鞣制、主鞣制或完全鞣制或者預(yù)鞣制和主鞣制。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中將不同于如權(quán)利要求1中限定的鞣制劑(A)的非礦物鞣制劑(F)，在鞣制劑(A)之前、之后或者與鞣制劑(A) —起用于預(yù)鞣制中、主鞣制中或完全鞣制中，或者與鞣制劑(A)組合用于完全鞣制中。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所述非礦物鞣制劑(F)選自: (Fl)植物鞣制劑， (F2)合成鞣劑， (F3)合成、半合成或天然樹(shù)脂或聚合物， (F4)鞣制天然油或改性油， (F5) 4，6- 二氯-1，3，5-三嗪-2-基氨基苯-單或二磺酸鹽， (F6)鞣制噁唑烷， 以及它們的兩種或更多種的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中將基材在主鞣制或完全鞣制中用鞣制劑㈧鞣制，然后經(jīng)受采用如權(quán)利要求10或11中限定的非礦物鞣制劑(F)的補(bǔ)充鞣制。
13.根據(jù)權(quán)利要求10、11或12的方法，其中所述非礦物鞣制劑(F)以與鞣制劑(A)的量相比更少的量使用。
14.如權(quán)利要求5、6或7中限定的鞣制組合物(Tl)作為鞣制劑(A)在如權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)中限定的鞣制方法中的用途。
15.根據(jù)如權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)中限定的方法制造的鞣制的皮革、外皮或裸皮用于進(jìn)一步加工的用途，所述進(jìn)一步加工通過(guò)至少一種選自如下的進(jìn)一步處理進(jìn)行: (a)用不同于如權(quán)利要求1中限定的鞣制劑㈧的如權(quán)利要求10或11中限定的非礦物鞣制劑(F)復(fù)鞣， (b)加脂， (C)染色,和(d)整理。
16.根據(jù)如權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)中限定的方法制造的鞣制的皮革、外皮或裸皮用于進(jìn)一步加工的用途，所述進(jìn)一步加工通過(guò)包括用如權(quán)利要求10或11中限定的非礦物鞣制劑(F)復(fù)鞣的進(jìn)一步處理進(jìn)行。
17.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)中限定的方法制造的鞣制的皮革、外皮或裸皮用于進(jìn)一步加工的用途，所述進(jìn)一步加工通過(guò)包括用如權(quán)利要求10或11中限定的非礦物鞣制劑(F)復(fù)鞣，加脂和任選地染色和/或整理的進(jìn)一步處理進(jìn)行。
18.可通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求 1-13中任一項(xiàng)的方法獲得的鞣制的皮革、外皮或裸皮。
全文摘要
通過(guò)非金屬鞣制生產(chǎn)鞣制皮革、外皮或裸皮，所述非金屬鞣制包括在鞣制浴中，用鞣制劑(A)鞣制軟化的生皮、外皮或裸皮的步驟，所述鞣制劑(A)為至少一種式(I)化合物，R-NH-Y-SO2-Z，其中R表示式(Ia)、(Ib)、(Ic)、(Id)或(Ie)的基團(tuán)；其中Hal表示氟或氯，X表示N或CR1；Y表示脂族，芳脂族或芳族烴橋，其可任選被雜原子或雜原子基團(tuán)中斷；Z表示乙烯基，β-氯乙基，β-磷酸根乙基或β-硫酸根乙基；R1表示氫或Cl，其中所述鞣制浴在鞣制步驟開(kāi)始時(shí)的pH為6-10。
文檔編號(hào)C07D251/44GK103189527SQ201180053326
公開(kāi)日2013年7月3日 申請(qǐng)日期2011年10月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月12日
發(fā)明者C·雷奈京, R·加馬里諾, L·特里馬克, M·夸格列里尼, M·吉斯勒, R·努瑟 申請(qǐng)人:科萊恩金融(Bvi)有限公司