專利名稱：對三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)領域，涉及一種農(nóng)藥中間體的合成技術(shù)，特別涉及氰氟蟲腙的中間體對三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成方法。
背景技術(shù)：
氰氟蟲腙英文名稱為metaf Iumizone,化學名稱(E+Z) -2-[2-(4-氰基苯基)-1-[3_( 二氟甲基)苯基]亞乙基]-N-[4_( 二氟甲氧基)苯基]-聯(lián)氨擬草酸，其純品外觀為白色固體粉末。氰氟蟲腙是一個作用機制獨特的縮氨基脲類殺蟲劑。該藥主要是通過害蟲取食進入其體內(nèi)發(fā)生胃毒殺死害蟲，觸殺作用較小，無內(nèi)吸作用。該藥對于各齡期的靶標害蟲、幼蟲都有較好的防治效果，昆蟲取食后該藥進入蟲體，通過獨特的作用機制阻斷害蟲神經(jīng)元軸突膜上的鈉離子通道，使鈉離子不能通過軸突膜，進而抑制神經(jīng)沖動使蟲體過度放松、麻痹，幾個小時后，害蟲即停止取食，1-3天內(nèi)死亡。該藥物殺蟲譜廣，可防治鱗翅目和鞘翅目害蟲。經(jīng)室內(nèi)毒力測定和田間藥效試驗，結(jié)果表明氰氟蟲腙240克/升懸浮劑對甘藍甜菜夜蛾和小菜蛾有較好的防治效果。對三氟甲氧基苯胺基甲酰肼，是合成氰氟蟲腙的關(guān)鍵中間體，純品外觀為白色固體粉末，其質(zhì)量及收率直接決定氰氟蟲腙的質(zhì)量及成本。目前，國內(nèi)主要是以對三氟甲氧基苯胺基甲酸甲酯和水合肼為起始原料，水合肼為反應溶劑，反應完成后直接過濾即可制得對三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的，該反應收率只能達到90%，水合肼又稱水合聯(lián)氨，具有強堿性和吸濕性，而該方法由于選用水合肼做溶劑，具有毒性大、污染環(huán)境、收率低的缺點。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有對三氟甲氧基苯胺基甲酰肼合成技術(shù)存在的上述不足之處，提供了用少量的水合肼做反應物，廉價的與水不互溶的有機溶劑做反應體系溶劑，相轉(zhuǎn)移催化劑做催化劑，合成對三氟甲氧基苯胺基酰肼的方法。采用本工藝加快了反應速度，提高了產(chǎn)品質(zhì)量和收率，避免了高毒的水合肼的污染，具有收率高、對環(huán)境污染小、成本低的優(yōu)勢。本發(fā)明的具體技術(shù)方案是首先采用氯甲酸乙酯和對三氟甲氧基苯胺合成三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯，具體
反應式如下
權(quán)利要求
1.一種對三氟甲氧基苯胺基甲酰肼的合成方法，其特征在于采用三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯與水合肼和催化劑的摩爾比為1 1-3 0.01-0. I ;三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯與溶劑的質(zhì)量比為I : 2-10進行制備；具體步驟為按照上述配比向反應器中加入對三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯、水合肼和溶劑攪拌均勻，之后加入催化劑，加熱至回流，反應1-10小時，液譜跟蹤反應至原料對三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯消失；加熱蒸出溶劑，當剩余的全部為固體產(chǎn)物即可加入2-10倍反應原料對三氟甲氧基苯胺基甲酸乙酯質(zhì)量的水，于0-15°C保溫1-3小時過濾得產(chǎn)品；其中所述的溶劑為二氯甲烷或二氯乙烷或氯仿或乙酸乙酯，所述催化劑為相轉(zhuǎn)移催化劑，選自四丁基溴化銨、四丁基碘化銨、三乙基氯化銨、四丁基氯化銨、吡啶中的一種或多種。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的合成方法，其特征在于采用二氯甲烷作為溶劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的合成方法，其特征在于采用四丁基氯化銨和吡啶作為催化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的合成方法，其特征在于加入催化劑后加熱至回流反應 5-10h。
全文摘要
本發(fā)明屬于有機合成技術(shù)領域，具體提供了一種用少量的水合肼做反應物，廉價的與水不互溶的有機溶劑做反應體系溶劑，相轉(zhuǎn)移催化劑做催化劑，合成對三氟甲氧基苯胺基酰肼的方法。采用本工藝加快了反應速度，提高了產(chǎn)品質(zhì)量和收率，避免了高毒的水合肼的污染，具有收率高、對環(huán)境污染小、成本低的優(yōu)勢。
文檔編號C07C281/06GK102584639SQ20111043554
公開日2012年7月18日 申請日期2011年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月22日
發(fā)明者劉英賢, 吳文雷, 李洪俠, 綦菲, 高洪奎 申請人:山東京博控股股份有限公司