專利名稱：一種木脂素三糖苷化合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及植物活性成分領(lǐng)域，尤其涉及一種木脂素三糖苷化合物及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
錐栗(Castanea henryi (Skan) Rehd. et Wils)為殼斗科栗屬植物，是我國(guó)南方著名的木本糧食和果材兼用樹種，果實(shí)甜香可ロ，風(fēng)味明顯優(yōu)于板栗。錐栗在浙南閩北山區(qū)資源分布最為集中，并有大面積人工林((a)江由.江凡.高日霞.錐栗栽培新技木.福州 福建科學(xué)技術(shù)出版社，1998. 1-19. (b)鄭誠(chéng)樂(lè).江由.閩北錐栗資源及其利用前景.福建農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào).1998，27 (3) :291-295. (c)龔榜初.陳增華.錐栗農(nóng)家品種資源調(diào)查研究.林業(yè)科學(xué)研究，1997，10 (6) :574-580. (d)楊志玲，龔榜初，陳增華.錐栗果實(shí)經(jīng)濟(jì)性狀的數(shù)量化分析.林業(yè)科學(xué)研究，2001，14(1) :90-94.)。目前，關(guān)于錐栗的化學(xué)成分研究較少，特別是廢棄的錐栗果売，當(dāng)前幾乎只限于肥料的利用。為此，研究錐栗果殼中的天然活性成分，可以為錐栗果殼的回收利用提供新思路。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種木脂素三糖苷化合物，該化合物為錐栗的果殼中提取獲得的天然活性物質(zhì)，具有抗氧化活性。一種木脂素三糖苷化合物，其結(jié)構(gòu)式如式(I)所示
(I )。本發(fā)明提供了所述的木脂素三糖苷化合物的制備方法，包括以下步驟(1)將粉碎后的錐栗(Castanea henryi (Skan) Rehd. et Wils)果殼置于有機(jī)溶劑中浸提，分離得到浸提液，再對(duì)浸提液進(jìn)行萃取，萃取液經(jīng)濃縮后得到提取物；其中，所述的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、正丁醇和丙酮中的ー種或多種混合物；(2)對(duì)提取物進(jìn)行層析分離、純化處理，制得所述的木脂素三糖苷化合物。步驟(1)中，將所述的錐栗果殼粉碎后置于有機(jī)溶劑中進(jìn)行浸提，更有利于木脂素三糖苷化合物的浸出。
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所述的錐栗果殼與有機(jī)溶劑的重量比優(yōu)選為1:1-1: 8。所述的浸提可以為冷浸或熱回流提取。所述萃取用的試劑可以為正丁醇。步驟じ)中，優(yōu)選地，所述的層析分離為正相硅膠柱層析分離，洗脫劑為氯仿/甲醇混合液；更優(yōu)選地，所述的正相硅膠柱層析分離中上樣后，以氯仿/甲醇混合液作為洗脫劑，按體積比9 1、5 1、1 1、1 3、1 9進(jìn)行梯度洗脫，收集洗脫劑體積比5 1 時(shí)洗脫出的餾分。所述的純化方法可以為重結(jié)晶、反相硅膠柱層析分離或高效液相色譜分離。通過(guò)純化，能獲得純度較高的木脂素三糖苷化合物。優(yōu)選地，所述反相硅膠柱層析分離的洗脫劑為甲醇/水混合液；更優(yōu)選地，所述的反相硅膠柱層析分離中上樣后，以甲醇/水混合液作為洗脫劑，按體積比9 1、5 1、 1 1、1 3、1 9進(jìn)行梯度洗脫。本發(fā)明還提供了所述的木脂素三糖苷化合物在制備抗氧化劑中的應(yīng)用。本發(fā)明的木脂素三糖苷化合物可以直接作為抗氧化劑使用；或者，以本發(fā)明的木脂素三糖苷化合物為主要活性成分或活性成分之一，添加可接受的輔料后制成抗氧化劑使用。本發(fā)明還提供了所述的木脂素三糖苷化合物在制備抗氧化藥物中的應(yīng)用。該藥物以本發(fā)明的木脂素三糖苷化合物為主要活性成分，添加藥劑學(xué)上可接受的輔料制成，可按照藥劑學(xué)上記載的制劑制備方法制成制劑。所述的制劑可以為注射液、滴注液、粉針劑、顆粒劑、片劑、沖劑、散剤、ロ服液、糖衣片劑、薄膜衣片劑、腸溶衣片劑、ロ含劑、顆粒劑、丸剤、 膏劑、丹劑、噴霧劑、滴丸剤、崩解劑、ロ崩片、微丸等。本發(fā)明還提供了所述的木脂素三糖苷化合物在制備抗氧化化妝品中的應(yīng)用。該化妝品以本發(fā)明的木脂素三糖苷化合物為主要活性成分，添加可接受的化妝品輔料制成。本發(fā)明還提供了所述的木脂素三糖苷化合物在制備抗氧化保健食品中的應(yīng)用。該保健食品以本發(fā)明的木脂素三糖苷化合物為主要活性成分，添加可接受的保健食品輔料制成。本發(fā)明從錐栗果殼中提取、分離獲得了ー種具有新穎結(jié)構(gòu)的木脂素三糖苷化合物，該方法操作簡(jiǎn)便、提取得率高、產(chǎn)物純度高，適合規(guī)?；a(chǎn)。通過(guò)體外抗氧化試驗(yàn)，表明本發(fā)明提供的木脂素三糖苷化合物具有較好的抗氧化作用，其IC5tl值為11 μ M，可用于制備抗氧化劑、抗氧化藥物、抗氧化化妝品或抗氧化保健食品，具有良好的開發(fā)前景。
圖1為實(shí)施例6中化合物的1H1H COSY、HMBC相關(guān)圖譜。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1木脂素三糖苷化合物的制備取5kg錐栗(Castaneahenryi (Skan)Rehd. et Wils)果殼，粉碎，用甲醇浸泡2周， 浸泡液經(jīng)濃縮后用IL蒸餾水混懸，水混懸液用IL正丁醇萃取，正丁醇萃取液經(jīng)濃縮得到浸膏；用硅膠(100目，IOOg)拌樣，進(jìn)行正相硅膠柱層析分離Q00-300目，Ikg;硅膠柱尺寸L500讓，0 120mm)，依次以體積比9 1、5 1、1 1、1 3、1 9的氯仿/甲醇進(jìn)行梯度洗脫，毎次5L;TLC檢測(cè)餾分，收集洗脫比例5 1的餾分合井，再用甲醇重結(jié)晶。實(shí)施例2木脂素三糖苷化合物的制備取5kg錐栗果売，粉碎，用5L乙醇回流提取，提取液濃縮，水混懸液用IL氯仿萃取，氯仿層棄去，水層用IL正丁醇萃取；正丁醇部分濃縮，用硅膠(100目，IOOg)拌樣，進(jìn)行正相硅膠柱層析分離O00-300目，Ikg ；硅膠柱尺寸L 500mm, 0 120 mm )，依次以體積比 9 1、5 1、1 1、1 3、1 9的氯仿/甲醇進(jìn)行梯度洗脫，毎次5L;TLC檢測(cè)餾分，收集洗脫比例5 1的餾分合井，再用甲醇重結(jié)晶。實(shí)施例3木脂素三糖苷化合物的制備取5kg錐栗果売，粉碎，用5L甲醇/乙醇混合液提取，提取物濃縮，用IOOg硅藻土拌樣，5L正丁醇熱提?。贿M(jìn)行正相硅膠柱層析分離Q00-300目，Ikg;硅膠柱尺寸L 500mm, 0 120 mm)，依次以體積比9 1、5 1、1 1、1 3、1 9的氯仿/甲醇混合液進(jìn)行梯度洗脫，毎次5L;TLC檢測(cè)餾分，收集洗脫比例5 1的餾分合井，再用丙酮/正己烷(體積比1 1)重結(jié)晶。實(shí)施例4木脂素三糖苷化合物的制備取5kg錐栗果売，粉碎，用5L甲醇/乙醇混合液提取，提取物濃縮，用IOOg硅藻土拌樣，5L正丁醇熱提取；進(jìn)行正相硅膠柱層析分離Q00-300目，Ikg;硅膠柱尺寸L 500mm, 0 120 mm)，依次以體積比9 1、5 1、1 1、1 3、1 9的氯仿/甲醇混合液進(jìn)行梯度洗脫，毎次5L;TLC檢測(cè)餾分，收集洗脫比例5 1的餾分合并；餾分用反相硅膠柱層折/ 高效液相色譜分離，洗脫劑為甲醇/水(9 1-1 9)，高效液相色譜的檢測(cè)波長(zhǎng)為254nm; 用甲醇重結(jié)晶。實(shí)施例5木脂素三糖苷化合物的制備取5kg錐栗果売，粉碎，用5L甲醇/乙醇/丙酮混合液提取，提取物濃縮至無(wú)醇味， 用5L正丁醇萃取，萃取液濃縮，水混懸后上大孔樹脂(尺寸L 500mm，0 120 mm)除糖； 乙醇洗下后濃縮，IOOg硅膠拌樣，進(jìn)行正相硅膠柱層析分離O00-300目，Ikg ；硅膠柱尺寸L 500匪，0 120111111)，依次以體積比9 1、5 1、1 1、1 3、1 9的氯仿/甲醇混合液進(jìn)行梯度洗脫，毎次5L;TLC檢測(cè)餾分，收集洗脫比例5 1的餾分合并；餾分用反相硅膠柱層折/高效液相色譜分離，洗脫劑為甲醇/水(9 1-1 9)，高效液相色譜的檢測(cè)波長(zhǎng)為 254nm;用甲醇重結(jié)晶。實(shí)施例6木脂素三糖苷化合物的結(jié)構(gòu)鑒定采用HPLC對(duì)制得的化合物進(jìn)行純度鑒定，純度大于98%的樣品運(yùn)用質(zhì)譜和核磁共振技術(shù)進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定，核磁共振用Bruker AVANCE DRX-500NMR Sectrometer測(cè)定，TMS 作內(nèi)標(biāo)；高分辨質(zhì)譜FTICRMS用Bruker Apex Spectrometer測(cè)定；電噴霧質(zhì)譜ESI-MS用 Bruker Esquire 3000 pluSpectrometer 測(cè)定。根據(jù)化合物的ー維NMR分析結(jié)果(見表1)和ニ維NMR分析結(jié)果(見圖1)，可知， 該物質(zhì)為木脂素三糖苷化合物，分子式為C38H56O22，結(jié)構(gòu)如下所示
權(quán)利要求
1.一種木脂素三糖苷化合物，其結(jié)構(gòu)式如式(I)所示
2.如權(quán)利要求1所述的木脂素三糖苷化合物的制備方法，其特征在干，包括以下步驟(1)將粉碎后的錐栗(Castaneahenryi (Skan) Rehd. et Wils)果殼置于有機(jī)溶劑中浸提，分離得到浸提液，再對(duì)浸提液進(jìn)行萃取，萃取液經(jīng)濃縮后得到提取物；其中，所述的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、正丁醇和丙酮中的ー種或多種混合物；(2)對(duì)提取物進(jìn)行層析分離、純化處理，制得權(quán)利要求1所述的木脂素三糖苷化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在干，步驟(1)中，所述的錐栗果殼與有機(jī)溶劑的重量比為1:1-1: 8。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在干，步驟O)中，所述的層析分離為正相硅膠柱層析分離，洗脫劑為氯仿/甲醇混合液。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在干，步驟O)中，所述的純化方法為重結(jié)晶、反相硅膠柱層析分離或高效液相色譜分離。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在干，所述反相硅膠柱層析分離的洗脫劑為甲醇/水混合液。
7.如權(quán)利要求1所述的木脂素三糖苷化合物在制備抗氧化劑、抗氧化藥物、抗氧化化妝品或抗氧化保健食品中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種木脂素三糖苷化合物及其制備方法和應(yīng)用。該木脂素三糖苷化合物的分子式為C38H56O22，其制備方法包括將粉碎后的錐栗(Castanea henryi(Skan)Rehd.et Wils)果殼置于有機(jī)溶劑中浸提，分離得到浸提液，再對(duì)浸提液進(jìn)行萃取，萃取液經(jīng)濃縮后得到提取物；對(duì)提取物進(jìn)行層析分離、純化處理，制得所述的木脂素三糖苷化合物；其中，所述的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、正丁醇和丙酮中的一種或多種混合物。本發(fā)明從錐栗果殼中提取、分離獲得了一種具有新穎結(jié)構(gòu)的木脂素三糖苷化合物，該化合物具有較好的抗氧化活性，可用于制備抗氧化劑、抗氧化藥物、抗氧化化妝品或抗氧化保健食品，具有良好的開發(fā)前景。
文檔編號(hào)C07H15/203GK102532211SQ20111043316
公開日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2011年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月21日
發(fā)明者吳斌 申請(qǐng)人:浙江大學(xué)