專利名稱：一種制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機化合物合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法。
背景技術(shù)：
鄰甲氧基苯甲酸甲酯目前工業(yè)上采用工藝為水楊酸經(jīng)硫酸二甲酸在堿性條件下水作溶劑甲基化后酸析得鄰甲氧基苯甲酸，鄰甲氧基苯甲酸經(jīng)干燥后再與甲醇經(jīng)濃硫酸催化酯化，回收甲醇，水洗滌，分離后得鄰甲氧基苯甲酸甲酯粗品，鄰甲氧基苯甲酸甲酯粗品再經(jīng)高真空蒸餾得鄰甲氧基苯甲酸甲酯。該工藝存在的缺點包括1)因硫酸二甲酯在堿性條件下極易分解，因此工藝中硫酸二甲酯用量較大；2)甲基化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率低，中間體鄰甲氧基苯甲酸分離較困難，而且純度低，一般含量在90%左右；3)產(chǎn)品酸析分離時產(chǎn)生大量酸性含鹽廢水；4)酯化反應(yīng)采用濃硫酸作催化劑，后處理同樣產(chǎn)生大量酸性廢水；5)因中間體鄰甲氧基苯甲酸含量較低，導至其最終產(chǎn)品鄰甲氧基苯甲酸甲酯質(zhì)量較差，產(chǎn)品含量98% 左右，而且蒸餾后產(chǎn)生較多的廢液和殘渣。
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明目的針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的目的是提供一種制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，以實現(xiàn)提供一種無廢水、無廢渣、成本低、產(chǎn)品質(zhì)量高的合成工藝。技術(shù)方案為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下
一種制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法以水楊酸為起始原料，丙酮作為溶劑，無水碳酸鉀作為催化劑，硫酸二甲酯作甲基化試劑，控溫45飛0°C，攪拌反應(yīng)5 10h，反應(yīng)完畢后，冷卻過濾回收鉀鹽，濾液先經(jīng)常壓蒸餾回收丙酮，再經(jīng)減壓蒸餾得產(chǎn)品鄰甲氧基苯甲酸甲酯。丙酮作為溶劑繼續(xù)用于反應(yīng)。水楊酸、碳酸鉀和硫酸二甲酯的摩爾比為1 廣2 廣1.5。丙酮用量為水楊酸重量的;Γ4倍。上述的制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，具體步驟如下
將丙酮，無水碳酸鉀，水楊酸加入反應(yīng)器中，攪拌條件下緩慢滴加硫酸二甲酯，控溫 45飛0°C，攪拌反應(yīng)時間5 IOh ；冷卻至30°C以下，過濾得濾渣和濾液；濾渣用丙酮洗滌，得鉀鹽和洗液；合并濾液和洗液，常壓蒸餾回收丙酮，得鄰甲氧基苯甲酸甲酯粗品；控制真空度15mmHg以下，蒸餾鄰甲氧基苯甲酸甲酯粗品，收集115 120°C餾份，得鄰甲氧基苯甲酸甲酯精品；其中，水楊酸、碳酸鉀和硫酸二甲酯的摩爾比為1 廣2 :Γ1. 5，溶劑丙酮用量為水楊酸重量的3、倍；漂洗丙酮的用量為水楊酸重量的廣2倍。鄰甲氧基苯甲酸甲酯精品的質(zhì)量指標包括外觀無色透明液體；含量彡99. 5% (GC)；水楊酸^ 0. 1% ；水份^ 0. 3%。有益效果與現(xiàn)有的鄰甲氧基苯甲酸甲酯制備方法相比，本發(fā)明的制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯方法具有的突出優(yōu)點包括該方法為一步法合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯，縮短了反應(yīng)周期，大幅度降低能耗；產(chǎn)物鉀鹽(硫酸鉀)可出售，無廢渣產(chǎn)生；由于該反應(yīng)在無水條件下反應(yīng)，因此硫酸二甲酯用量接近理論量，且無廢水產(chǎn)生；采用碳酸鉀作催化反應(yīng)其活性較高，轉(zhuǎn)化率很高，可達99%以上，幾乎無廢液和殘渣，回收的丙酮可作為溶劑直接用于反應(yīng)，因此成本較低，制得的鄰甲氧基苯甲酸甲酯，含量高，含量>99. 5%(GC)，質(zhì)量好，水楊酸含量低< 0. 1%，水份含量低< 0. 3%。具有很好的實用性，能夠產(chǎn)生較好的經(jīng)濟效益和社會效益。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進一步的說明。實施例1
制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯，投料配比(摩爾比)水楊酸碳酸鉀硫酸二甲酯=11.8 1. 3。投料量水楊酸276kg，碳酸鉀497kg，硫酸二甲酯328kg，溶劑丙酮828kg，漂洗丙酮 276kg。將828kg丙酮、497kg碳酸鉀、276kg水楊酸依次投入到2000升反應(yīng)釜中，開動攪拌，冷卻條件下，控制溫度小于35°C緩慢滴加328kg硫酸二甲酯，滴加時間Π. 5h，硫酸二甲酯滴加結(jié)束，緩慢升溫至45飛0°C，并在此溫度下保溫8h，保溫結(jié)束，將物料冷卻到30°C 以下，離心過濾，收集濾液至濃縮釜，濾渣用276kg丙酮漂洗合并濾液，常壓蒸餾，蒸盡丙酮后，將物料轉(zhuǎn)移到蒸餾釜，開動真空機組，并升溫控制真空度15mmHg收集115 120°C餾份， 得產(chǎn)品鄰甲氧基苯甲酸甲酯297kg，收率90%。經(jīng)檢測，鄰甲氧基苯甲酸甲酯質(zhì)量為外觀無色透明液體；含量99. 82%(GC)，水楊酸0. 02% (GC)，水分0. 11%
實施例2
制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯，投料配比(摩爾比)水楊酸碳酸鉀硫酸二甲酯=12.0 1. 5。投料量水楊酸276kg，碳酸鉀552kg，硫酸二甲酯378kg，溶劑丙酮828kg，漂洗丙酮 276kg。將828kg丙酮、552kg碳酸鉀、276kg水楊酸依次投入到2000L反應(yīng)釜中，開動攪拌，冷卻條件下控制溫度小于35°C緩慢滴加378kg硫酸二甲酯，滴加時間Π. 5h，硫酸二甲酯滴加結(jié)束，緩慢升溫至45飛0°C并在此溫度下保溫10h，保溫結(jié)束，將物料冷卻到30°C 以下，離心過濾，收集濾液至濃縮釜，濾渣用276kg丙酮漂洗合并濾液，常壓蒸餾，蒸盡丙酮后，將物料轉(zhuǎn)移到蒸餾釜，開動真空機組，并升溫控制真空度15mmHg收集115 120°C餾份， 得產(chǎn)品鄰甲氧基苯甲酸甲酯302kg，收率91%。經(jīng)檢測，鄰甲氧基苯甲酸甲酯質(zhì)量為外觀無色透明液體，含量99. 78% (GC)，水楊酸0. 03% (GC)，水分0. 14%。實施例3
制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯，投料配比(摩爾比)水楊酸碳酸鉀硫酸二甲酯=11.5 1.4。投料量水楊酸276kg，碳酸鉀414Kg，硫酸二甲酯353 kg，溶劑丙酮828kg，漂洗丙酮 552kg。將828kg丙酮、414Kg碳酸鉀、276kg水楊酸依次投入到2000L反應(yīng)釜中，開動攪拌，冷卻條件下，控制溫度小于35°C緩慢滴加353 kg硫酸二甲酯，滴加時間纊2. 5h，硫酸二甲酯滴加結(jié)束，緩慢升溫至45飛0°C，并在此溫度下保溫9h，保溫結(jié)束，將物料冷卻到30°C以下，離心過濾，收集濾液至濃縮釜，濾渣用552kg丙酮漂洗合并濾液，常壓蒸餾，蒸盡丙酮后，將物料轉(zhuǎn)移到蒸餾釜，開動真空機組，并升溫控制真空度15mmHg收集115 120°C餾份， 得產(chǎn)品鄰甲氧基苯甲酸甲酯297kg，收率89. 49。經(jīng)檢測，鄰甲氧基苯甲酸甲酯質(zhì)量為外觀無色透明液體；含量99. 54%(GC)，水楊酸0. 05% (GC)，水分0. 13%。實施例4
制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯，投料配比(摩爾比)水楊酸碳酸鉀硫酸二甲酯=1 1 1。投料量水楊酸276kg，碳酸鉀276 kg，硫酸二甲酯252 kg，溶劑丙酮828kg，漂洗丙酮 400kgo將828kg丙酮、276 kg碳酸鉀、276kg水楊酸依次投入到2000L反應(yīng)釜中，開動攪拌，冷卻條件下控制溫度小于35°C緩慢滴加252 kg硫酸二甲酯，滴加時間Π. 5h，硫酸二甲酯滴加結(jié)束，緩慢升溫至45飛0°C并在此溫度下保溫5h，保溫結(jié)束，將物料冷卻到30°C 以下，離心過濾，收集濾液至濃縮釜，濾渣用400kg丙酮漂洗合并濾液，常壓蒸餾，蒸盡丙酮后，將物料轉(zhuǎn)移到蒸餾釜，開動真空機組，并升溫控制真空度15mmHg收集115 120°C餾份， 得產(chǎn)品鄰甲氧基苯甲酸甲酯302kg (已確認)，收率91%。經(jīng)檢測，鄰甲氧基苯甲酸甲酯質(zhì)量為外觀無色透明液體，含量99. 63% (GC)，水楊酸0. 08% (GC)，水分0. 16%。
權(quán)利要求
1.一種制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，其特征在于以水楊酸為起始原料，丙酮作為溶劑，無水碳酸鉀作為催化劑，硫酸二甲酯作甲基化試劑，控溫45飛0°C，攪拌反應(yīng) 5 10h，反應(yīng)完畢后，冷卻過濾回收鉀鹽，濾液先經(jīng)常壓蒸餾回收丙酮，再經(jīng)減壓蒸餾得產(chǎn)品鄰甲氧基苯甲酸甲酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，其特征在于丙酮作為溶劑繼續(xù)用于反應(yīng)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，其特征在于水楊酸、碳酸鉀和硫酸二甲酯的摩爾比為1 廣2 :Γ1. 5。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，其特征在于丙酮用量為水楊酸重量的3、倍。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，其特征在于，具體步驟如下將丙酮，無水碳酸鉀，水楊酸加入反應(yīng)器中，攪拌條件下緩慢滴加硫酸二甲酯，控溫 45飛0°C，攪拌反應(yīng)時間5 IOh ；冷卻至30°C以下，過濾得濾渣和濾液；濾渣用丙酮洗滌，得鉀鹽和洗液；合并濾液和洗液，常壓蒸餾回收丙酮，得鄰甲氧基苯甲酸甲酯粗品；控制真空度15mmHg以下，蒸餾鄰甲氧基苯甲酸甲酯粗品，收集115 120°C餾份，得鄰甲氧基苯甲酸甲酯精品；其中，水楊酸、碳酸鉀和硫酸二甲酯的摩爾比為1 廣2 :Γ1. 5，溶劑丙酮用量為水楊酸重量的3、倍，漂洗丙酮的用量為水楊酸重量的廣2倍。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備鄰甲氧基苯甲酸甲酯的方法，以水楊酸為起始原料，丙酮作為溶劑，無水碳酸鉀作為催化劑，硫酸二甲酯作甲基化試劑，控溫45~50℃，攪拌反應(yīng)5~10h，反應(yīng)完畢后，冷卻過濾回收鉀鹽，濾液先經(jīng)常壓蒸餾回收丙酮，再經(jīng)減壓蒸餾得產(chǎn)品鄰甲氧基苯甲酸甲酯。該方法為一步法合成鄰甲氧基苯甲酸甲酯，縮短了反應(yīng)周期，大幅度降低能耗；產(chǎn)物鉀鹽(硫酸鉀)可出售，無廢渣產(chǎn)生；由于該反應(yīng)在無水條件下反應(yīng)，因此硫酸二甲酯用量接近理論量，且無廢水產(chǎn)生；采用碳酸鉀作催化反應(yīng)其活性較高，轉(zhuǎn)化率很高，可達99%以上，幾乎無廢液和殘渣，回收的丙酮可作為溶劑直接用于反應(yīng)，因此成本較低，制得的鄰甲氧基苯甲酸甲酯，含量高，含量≥99.5%(GC)，質(zhì)量好，水楊酸含量低≤0.1%，水份含量低≤0.3%。具有很好的實用性，能夠產(chǎn)生較好的經(jīng)濟效益和社會效益。
文檔編號C07C67/31GK102351707SQ20111036649
公開日2012年2月15日 申請日期2011年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月18日
發(fā)明者夏秋景, 王利明, 陳浩 申請人:蘇州誠和醫(yī)藥化學有限公司