專利名稱：直鏈型含溴原子的對硝基二苯乙烯類光敏劑及其合成與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于單重態(tài)氧光敏劑領(lǐng)域，特別是直鏈型含溴原子的對硝基二苯乙烯類光敏劑染料的合成及其應(yīng)用。
背景技術(shù)：
自I960年發(fā)現(xiàn)單重態(tài)氧以來，單重態(tài)氧的化學(xué)與生物的研究得到極大的關(guān)注， 如有機分子的光敏氧化、聚合物的光降解等許多研究工作都涉及單重態(tài)氧。與基態(tài)氧相比，單重態(tài)氧可以與許多富電子分子發(fā)生選擇性反應(yīng)，產(chǎn)物可以做為材料或藥物合成中間體。特別是單重態(tài)氧在生物過程中起著重要的作用，可以用于光動力治療。當(dāng)前用于單重態(tài)氧的敏化劑都是吸收近紫外光和可見光的常見化合物，如血卟啉等，由于激發(fā)態(tài)性質(zhì)的限制作用，主要是系間穿越的系數(shù)能以調(diào)控，使得它們光誘導(dǎo)產(chǎn)生單重態(tài)氧的量子產(chǎn)率并不很好。1992年Darmanyan與Foote等證實了重原子如溴原子可以增加激發(fā)態(tài)的系間穿越系數(shù)，分子能有效生成激發(fā)三重態(tài)，且能夠在光照下光敏化有效產(chǎn)生單重態(tài)氧。題目是《敏化劑重原子對單重態(tài)氧產(chǎn)生效率的影響》(Effect of sensitizer heavy atoms on singlet oxygen generation efficiency), Journal of Physical Chemistry 1992, 96:3723-3728 (物理化學(xué)雜志)。因此含溴原子的分子應(yīng)該具有高的系間穿越系數(shù)，大大提高激發(fā)三重態(tài)的形成，從而有利于光敏化產(chǎn)生單重態(tài)氧。本發(fā)明通過制備含溴原子的枝狀二苯乙烯類單重態(tài)氧敏化劑，在可見光光照下能夠光敏化產(chǎn)生單重態(tài)氧。目前所報道的單重態(tài)氧敏化劑一般吸收波段覆蓋較窄，或者合成方法較復(fù)雜，產(chǎn)率較低。
權(quán)利要求
1.直鏈型含溴原子的對硝基二苯乙烯類光敏劑，其化合物的典型化學(xué)結(jié)構(gòu)通式為
2.權(quán)利要求1所述的直鏈型含溴原子的對硝基二苯乙烯類光敏劑的合成方法，其特征是合成步驟如下第一步含溴原子的芐溴的合成含溴原子的甲苯與N-溴代丁二酰亞胺(NBS)以摩爾比1 :1. 1比例，即N-溴代丁二酰亞胺的摩爾量是含溴原子的甲苯的摩爾量的1. 1倍，在磨口的三頸燒瓶中混合，安裝好冷凝裝置，在CCl4中回流48小時，冷卻至室溫，過濾，將濾液旋干，用苯/環(huán)已烷重結(jié)晶，得白色晶體，備用； 反應(yīng)方程式
3.—種權(quán)利要求2所述的直鏈型含溴原子的對硝基二苯乙烯類光敏劑備方法中，所述的堿性催化劑是醇鈉、醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、無水碳酸鉀等或其任意比例混合物。
4.一種權(quán)利要求1所述的直鏈型含溴原子的對硝基二苯乙烯類光敏劑，其用途是作為可見光照產(chǎn)生單重態(tài)氧的光敏劑。
全文摘要
直鏈型含溴原子的對硝基二苯乙烯類光敏劑及其合成與應(yīng)用，屬于單重態(tài)氧光敏劑領(lǐng)域，其典型化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如下其中分子結(jié)構(gòu)式中R1、R2、R3、R4、R5表示氫原子或溴原子取代基，且R1、R2、R3、R4、R5中至少有一個為溴原子取代基。通過含溴原子的芐溴與4-羥基-4'-硝基二苯乙烯在堿性條件下反應(yīng)，制備直鏈型含溴原子的對硝基二苯乙烯類光敏劑，其在可見光光照下能夠敏化產(chǎn)生單重態(tài)氧。
文檔編號C07D309/32GK102516084SQ20111029322
公開日2012年6月27日 申請日期2011年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月8日
發(fā)明者張雪萍, 李紅茹, 柳猛, 高放 申請人:重慶大學(xué)