專利名稱：2,4-二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基-1,3,5-均三嗪的精制方法及液相分析方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種紫外線吸收劑2，4_ 二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基-1，3，5-均三嗪(烷氧基碳鏈長度為4，6，8)的精制方法及液相分析方法。
背景技術(shù)：
紫外線吸收劑是目前使用最普遍的光穩(wěn)定劑，它能吸收紫外光能，并將能量以熱能和無害的低輻射能消耗掉，從而延緩高分子材料的光氧化，提高材料的耐光性。其中，三嗪類紫外線吸收劑是近些年開發(fā)出來的一類新型的紫外線吸收劑，由于其具有高效、廣譜、 光、熱穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)而受到廣泛的關(guān)注。三嗪類紫外線吸收劑在應(yīng)用上的優(yōu)勢與其分子結(jié)構(gòu)有著密切的關(guān)系，其相對于其他紫外線吸收劑具有如下優(yōu)勢(1)三嗪類紫外線吸收劑分子中形成的六元鰲合環(huán)具有較高的穩(wěn)定性，開環(huán)需要較高的能量，其苯共軛η電子體系的結(jié)構(gòu)使分子在發(fā)生分子內(nèi)異構(gòu)化后可快速釋放能量回到原態(tài)，從而滿足應(yīng)用的要求時(shí)添加量較少。(2)三嗪類紫外線吸收劑色澤較低，可以用于淺色制品中，拓寬了該類產(chǎn)品的使用(3)三嗪類紫外線吸收劑一般分子量較高，熔點(diǎn)較高，熱穩(wěn)定性良好，可以滿足工程塑料加工的要求，因而使三嗪類紫外線吸收劑的應(yīng)用具有廣闊的前景。(4)三嗪類紫外線吸收劑通過延長烷氧基鏈的長度，從而增大其與聚合物材料的相容性。因此不同聚合材料可選擇不同碳鏈長度的紫外線吸收劑，在實(shí)際應(yīng)用中具有重要的價(jià)值。以三聚氯氰為原料，經(jīng)3步合成了新型三嗪類紫外線吸收劑2，4_ 二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基-1，3，5-均三嗪，其烷氧基碳鏈長度為4，6，8。國內(nèi)尚無該類產(chǎn)品的精制方法及液相分析方法。本方法采用的樣品的精制方法和液相分析條件為國內(nèi)首創(chuàng)。
發(fā)明內(nèi)容
1.2，4-二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基_1，3，5_均三嗪產(chǎn)品的精制方法(1)粗品的除鹽脫色將2，4_ 二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基_1， 3，5_均三嗪粗品加入到60°C的去離子水中，充分?jǐn)嚢璁a(chǎn)品完全分散于水中，趁熱過濾，并用100倍粗品重量60°C的去離子水進(jìn)行沖洗，取濾餅加入按粗品重量的5%的活性炭，加入二氯乙烷加熱至全溶解并攪拌1小時(shí)，趁熱過濾，取濾餅真空干燥，得到除鹽脫色后的淡黃色粗品粉末。(2)制備初級結(jié)晶產(chǎn)品
將乙酸乙酯和二氯乙烷按體積比0.5 3. 5進(jìn)行混合，加熱至40°C，滴加到2， 4-二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基-1，3，5-均三嗪粗品中，攪拌至完全溶解后，滴入以粗品重量計(jì)算50-60倍體積的甲醇，其中所述重量單位為克時(shí)，與之對應(yīng)的甲醇的體積為毫升，整個(gè)過程控制溶液溫度40°C左右，降溫至3-5°C，抽濾，并用水洗滌，真空干燥得到初級結(jié)晶產(chǎn)品。(3)取初級結(jié)晶產(chǎn)品加于一定比例的DMF中加熱回流1小時(shí)冷卻后重結(jié)晶，濾餅加入一定比例的甲醇中加熱回流35分鐘，冷卻后陳化1小時(shí)，抽濾，真空干燥后即得到淡黃色結(jié)晶粉末。經(jīng)過以上處理后的產(chǎn)品進(jìn)行液相色譜分析，產(chǎn)品歸一化含量可以達(dá)到98. 5%以上，達(dá)到工業(yè)化產(chǎn)品要求。重結(jié)晶方法說明以上產(chǎn)品的預(yù)處理和重結(jié)晶過程中溫度都不可超過60°C，避免了產(chǎn)品顏色變深，也同時(shí)保證產(chǎn)品的溶解度和重結(jié)晶收率。本發(fā)明的重結(jié)晶收率可以達(dá)到 72%以上，并保證了產(chǎn)品的色度要求，符合通用的紫外線吸收劑商品標(biāo)準(zhǔn)。2. 2，4_ 二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基_1，3，5_均三嗪產(chǎn)品液相分析方法的選擇液相色譜分析特征條件如下(1)色譜柱選擇采用 ODS C18 5um 4. 6*150mm ；(2)流動(dòng)相選擇100%甲醇；(3)流速的選擇2ml/min ；(4)柱溫的選擇45 °C ；(5)檢測波長的選擇320nm ；(6)進(jìn)樣量5μπι。分析條件確定的說明本產(chǎn)品主要色譜條件的選擇有3個(gè)方面(1)流速的選擇 分別采用lml/min，1. 5ml/min, 2ml/min流速進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，在anl/min條件下產(chǎn)品及主要雜質(zhì)出峰時(shí)間在1小時(shí)以內(nèi)，超過2ml/min，泵壓力過大。所以選擇流速為2ml/min。(2)柱溫的選擇本產(chǎn)品對溫度比較敏感，隨溫度升高出峰時(shí)間靠前，經(jīng)30°C，35°C，40°C，45°C，50V 產(chǎn)品檢測出峰的綜合情況，選擇柱溫為45°C。( 檢測波長的選擇通過紫外檢測器掃描， 本產(chǎn)品最大吸收為320nm，且主要雜質(zhì)最大吸收也同為320nm，所以選擇產(chǎn)品的檢測波長為 320nmo2，4-二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基_1，3，5_均三嗪精制產(chǎn)品采用 10毫克/100毫升的比例溶于四氫呋喃，于40°C下加熱15min，完全溶解后備用檢測。將經(jīng)過以上處理后的樣品進(jìn)行液相色譜分析。2，4-二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基_1，3，5_均三嗪的烷氧基碳鏈長度為4，或者6，或者8。
圖1實(shí)施例1產(chǎn)品分析液相色譜圖。圖2實(shí)施例2產(chǎn)品分析液相色譜圖。圖3實(shí)施例3產(chǎn)品分析液相色譜圖。實(shí)施例1-3中的產(chǎn)品液相色譜分析特征條件如下
(1)色譜柱選擇采用 ODS C18 5um 4. 6* 150mm ；(2)流動(dòng)相選擇100%甲醇；(3)流速的選擇2ml/min ；(4)柱溫的選擇45 °C ；(5)檢測波長的選擇320nm ；(6)進(jìn)樣量5μπι。
具體實(shí)施例方式下面以實(shí)施例的方式進(jìn)一步解釋本發(fā)明。實(shí)施例1取2，4-二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-丁氧基)苯基_1，3，5_均三嗪(烷氧基碳鏈長度為4)粗品2g，加入60°C去離子水200ml燒杯中攪拌15分鐘后趁熱過濾，用200ml去離子水沖洗，濾餅加入50ml 二氯乙烷中，并加入IOOmg活性碳加熱過濾，濾液冷卻后過濾， 真空干燥得淡黃色粗品粉末1.91g。配制30ml乙酸乙酯和二氯乙烷(按體積比0.5 3.5) 混合溶液并加熱到40°C，滴加到干燥的產(chǎn)品中，至產(chǎn)品完全溶解，向此溶液中滴入IlOml甲醇后攪拌并降溫至3-5°C，抽濾后真空干燥，得初級結(jié)晶產(chǎn)品1.80g。將初級結(jié)晶產(chǎn)品加入到40mlDMF加熱回流1小時(shí)冷卻后重結(jié)晶，濾餅加入50ml的甲醇中加熱回流35分鐘，冷卻后陳化1小時(shí)，抽濾，真空干燥后即得到淡黃色結(jié)晶粉末。得到精制產(chǎn)品1. 48g，精制收率為 74.0%，經(jīng)液相色譜分析，產(chǎn)品歸一化含量為98. 62%。產(chǎn)品分析圖見附圖1。實(shí)施例2取2，4-二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-己氧基)苯基-1，3，5-均三嗪(烷氧基碳鏈長度為6)粗品2g，加入60°C去離子水200ml中攪拌15分鐘后趁熱過濾，用200ml去離子水沖洗，濾餅加入50ml 二氯乙烷中，并加入IOOmg活性碳加熱過濾，濾液冷卻后過濾，真空干燥得淡黃色粗品粉末1. 90g。配制30ml乙酸乙酯和二氯乙烷(按體積比0. 5 3. 5) 混合溶液并加熱到40°C，滴加到干燥的產(chǎn)品中，至產(chǎn)品完全溶解，向此溶液中滴入IlOml甲醇后攪拌并降溫至3-5°C，抽濾后真空干燥，得初級結(jié)晶產(chǎn)品1.76g。將初級結(jié)晶產(chǎn)品加入到40mlDMF加熱回流1小時(shí)冷卻后重結(jié)晶，濾餅加入50ml的甲醇中加熱回流35分鐘，冷卻后陳化1小時(shí)，抽濾，真空干燥后即得到淡黃色結(jié)晶粉末。得到精制產(chǎn)品1. 45g，精制收率為 72.5%，經(jīng)液相色譜分析，產(chǎn)品歸一化含量為98. 97%。產(chǎn)品分析圖見附圖2。實(shí)施例3取2，4-二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-辛氧基)苯基_1，3，5_均三嗪(烷氧基碳鏈長度為8)粗品2g，加入60°C去離子水200ml中攪拌15分鐘后趁熱過濾，用200ml去離子水沖洗，濾餅加入50ml 二氯乙烷中，并加入IOOmg活性碳加熱過濾，濾液冷卻后過濾，真空干燥得淡黃色粗品粉末1.91g。配制30ml乙酸乙酯和二氯乙烷(按體積比0.5 3.5) 混合溶液并加熱到40°C，滴加到干燥的產(chǎn)品中，至產(chǎn)品完全溶解，向此溶液中滴入IlOml甲醇后攪拌并降溫至3-5°C，抽濾后真空干燥，得初級結(jié)晶產(chǎn)品1.77g。將初級結(jié)晶產(chǎn)品加入到40mlDMF加熱回流1小時(shí)冷卻后重結(jié)晶，濾餅加入50ml的甲醇中加熱回流35分鐘，冷卻后陳化1小時(shí)，抽濾，真空干燥后即得到淡黃色結(jié)晶粉末。得到精制產(chǎn)品1. 47克，精制收率為73. 5%，經(jīng)液相色譜分析，產(chǎn)品歸一化含量為98. 56%。產(chǎn)品分析圖見附圖3。
權(quán)利要求
1.采用新的精制工藝對紫外線吸收劑2，4_二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基) 苯基-1，3，5-均三嗪(烷氧基碳鏈長度為4，6，8)進(jìn)行精制，其特征在于粗品經(jīng)過恒溫水洗除鹽脫色后，將乙酸乙酯和二氯乙烷按體積比0.5 3. 5進(jìn)行混合，加熱至40°C，滴加到 2，4_ 二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基-1，3，5-均三嗪粗品中，攪拌至完全溶解后，滴入以粗品重量計(jì)算50-60倍體積的甲醇，其中所述重量單位為克時(shí)，與之對應(yīng)的甲醇的體積為毫升，降溫至3-5°C，抽濾，并用水洗滌，真空干燥得到初級結(jié)晶產(chǎn)品。然后取初級結(jié)晶產(chǎn)品加于一定比例的DMF中加熱回流1小時(shí)冷卻后重結(jié)晶，濾餅加入一定比例的甲醇中加熱回流35分鐘，冷卻后陳化1小時(shí)，抽濾，真空干燥后即得到淡黃色結(jié)晶粉末。經(jīng)過以上處理后的產(chǎn)品進(jìn)行液相色譜分析，產(chǎn)品歸一化含量可以達(dá)到98. 5%以上，達(dá)到工業(yè)化產(chǎn)品要求。精制產(chǎn)品采用10毫克/100毫升的比例溶于四氫呋喃，于40°C下加熱15分鐘，完全溶解后備用檢測。經(jīng)過以上處理后進(jìn)行液相色譜定性分析。
2.液相色譜分析特征條件如下色譜柱0DS C18 5um 4. 6*150mm ；流動(dòng)相100% 甲醇；流速2ml/min ；柱溫45°C ；檢測波長:320nm ；進(jìn)樣量5 μ m。
全文摘要
本發(fā)明涉及2，4-二(4-聯(lián)苯基)-6-(2-羥基-4-烷氧基)苯基-1，3，5-均三嗪(烷氧基碳鏈長度為4，6，8)的精制方法及液相分析方法。其特征在于粗品經(jīng)過恒溫水洗除鹽脫色后，用乙酸乙酯和二氯乙烷及甲醇精制得到初級結(jié)晶產(chǎn)品.然后取初級結(jié)晶產(chǎn)品加于一定比例的DMF中重結(jié)晶，甲醇回流并抽濾，真空干燥后即得到淡黃色結(jié)晶粉末。液相色譜分析特征條件如下色譜柱ODS C185um 4.6*150mm；流動(dòng)相100％甲醇；流速2ml/min；柱溫45℃；檢測波長320nm。本方法采用新的樣品重結(jié)晶方法和液相色譜分析方法，液相色譜檢測靈敏度高，準(zhǔn)確度高，方便可行。
文檔編號(hào)C07D251/24GK102391195SQ20111029007
公開日2012年3月28日 申請日期2011年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月22日
發(fā)明者劉恩德, 王波, 羅文新, 趙汝鳴 申請人:大連化工研究設(shè)計(jì)院