專利名稱：一種低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，具體涉及一種低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
目前大量使用的磷酸酯阻燃劑，主要有兩大類。一類是鹵代脂肪族磷酸酯，包括 TCEP, TCPP, TDCP, V6等，具有成本低、阻燃效率較高等優(yōu)點(diǎn)，大量用于聚氨酯泡沫塑料的阻燃處理。但是，此類阻燃劑多為小分子，容易從制品遷移至環(huán)境中，且熱穩(wěn)定性較低。另一類是無鹵芳香族低聚磷酸酯，包括BDP、RDP、)(DP等，具有熱穩(wěn)定性高、耐水解等優(yōu)點(diǎn)，大量用于PC/ABS、聚氨酯及不飽和聚酯等。但是，此類磷酸酯在聚氨酯及不飽和聚酯中的阻燃效率不高，阻燃元素磷過于單一，缺少協(xié)同效應(yīng)。此外，生產(chǎn)成本也略高。因此，需要設(shè)計(jì)新的磷酸酯阻燃劑來達(dá)到上述兩者優(yōu)點(diǎn)的同時(shí)，克服自身帶來的缺陷。
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明目的本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑。本發(fā)明的另一目的在于提供上述低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的制備方法。技術(shù)方案為了達(dá)到發(fā)明目的，本發(fā)明具體是這樣來實(shí)現(xiàn)的一種低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑，它的化學(xué)式如下
權(quán)利要求
1.種低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑，其特征在于，它的化學(xué)式如下
2.制備權(quán)利要求1所述低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，包括以下步驟(1)在路易斯酸催化劑作用下，按摩爾比2 10 1取三氯氧磷與芳香二元酚在20 180°C下反應(yīng)2 8h ；(2)減壓蒸出過量的三氯氧磷，得到中間產(chǎn)物
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟 (1)所述芳香二元酚為雙酚A、雙酚S、間苯二酚、對(duì)苯二酚或鄰苯二酚。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟 (1)所述路易斯酸催化劑為無水氯化鋅、無水氯化鋁、無水氯化鈦或無水氯化鎂，其加入量為三氯氧磷和芳香二元酚總質(zhì)量的0. 1 0. 5%。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟 (3)中環(huán)氧化合物為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧氯丙烷，酚為苯酚、甲基苯酚、二甲基苯酚或叔丁基酚，醇為甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇或辛醇，其與中間產(chǎn)物的摩爾比為4. O 8. O 1。
6.制備權(quán)利要求1所述低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，包括以下步驟(1)在路易斯酸催化劑作用下，按摩爾比2 2. 5 1取環(huán)氧化合物、酚、醇混合物和三氯氧磷在O 200°C下反應(yīng)3 他，得到氯代烷基磷酰氯中間體
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟 (1)所述路易斯酸催化劑為無水氯化鋅、無水氯化鋁、無水氯化鈦或無水氯化鎂，其加入量為三氯氧磷和芳香二元酚總質(zhì)量的0. 1 0. 5%。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟(1)所述環(huán)氧化合物為環(huán)氧化合物為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧氯丙烷，酚為苯酚、甲基苯酚、二甲基苯酚或叔丁基酚，醇為甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇或辛醇。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟(2)所述芳香二元酚為雙酚A、雙酚S、間苯二酚、對(duì)苯二酚或鄰苯二酚，其與氯代烷基磷酰氯的摩爾比為1 1 3。
10.制備權(quán)利要求1所述低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，包括以下步驟(1)在路易斯酸催化劑作用下，按摩爾比3.0 3. 5 1取環(huán)氧化合物、醇、酚混合物和三氯氧磷在0 200°C下反應(yīng)3 他，得到磷酸單酯
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟(1)所述路易斯酸催化劑為無水氯化鋅、無水氯化鋁、無水氯化鈦或無水氯化鎂，其加入量為三氯氧磷和芳香二元酚總質(zhì)量的0. 1 0. 5%。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟(1)所述環(huán)氧化合物為環(huán)氧化合物為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧氯丙烷，酚為苯酚、甲基苯酚、二甲基苯酚或叔丁基酚，醇為甲醇、乙醇、丙醇、叔丁醇或辛醇。
13.根據(jù)權(quán)利要求10所述制備低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的方法，其特征在于，步驟( 所述芳香二元酚為雙酚A、雙酚S、間苯二酚、對(duì)苯二酚或鄰苯二酚，其與磷酸單酯的摩爾比為1 2 2. 5。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑。同時(shí)，本發(fā)明還公開了所述低聚芳香族氯代磷酸酯阻燃劑的制備方法。本發(fā)明具有低揮發(fā)、耐遷移、穩(wěn)定性高、阻燃效率高、抗老化等優(yōu)點(diǎn)，用于軟硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料、不飽和聚酯及織物阻燃涂層，效果優(yōu)異；同時(shí)，生產(chǎn)過程中原料能夠重復(fù)利用，大大減少了生產(chǎn)成本，也避免了過量的原料對(duì)環(huán)境的污染。
文檔編號(hào)C07F11/00GK102504266SQ201110285758
公開日2012年6月20日 申請(qǐng)日期2011年9月23日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月23日
發(fā)明者周浩清, 尹祥禮, 沈琦, 褚昭寧, 趙冬, 趙毅 申請(qǐng)人:江蘇雅克科技股份有限公司