專利名稱：一種工業(yè)吐納麝香的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種麝香的合成方法，具體的說是一種工業(yè)吐納麝香的制備方法。
背景技術(shù)：
吐納麝香(7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘)是一種日用型香料，吐納 麝香屬于雙環(huán)類萘滿型麝香，具有濃厚的粉香氣息，香質(zhì)優(yōu)良、香氣幽雅、留香持久，給人一 種十分舒坦愉快的感覺，該產(chǎn)品擴(kuò)散力強(qiáng)、調(diào)和性好，在酸堿介質(zhì)中穩(wěn)定，不易變色，與纖維 附著力強(qiáng)，適用于香皂、香粉等高檔化妝品，也適用于洗滌劑、織物柔軟劑等，該產(chǎn)品是國(guó)際 公認(rèn)的使用安全、對(duì)人體肌膚無害的一種十分理想的香料，但吐納麝香在國(guó)內(nèi)的開發(fā)研究 還處于起步階段，仍需從國(guó)外進(jìn)口，目前國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上常使用硝基麝香，但硝基麝香對(duì)人體肌 膚有嚴(yán)重?fù)p害，引起皮膚癌，已成為禁產(chǎn)禁用產(chǎn)品，而吐納麝香則成為硝基麝香的理想替代 品，根據(jù)有關(guān)顯示可知吐納麝香在國(guó)內(nèi)的需求量急劇上升，目前合成吐納麝香方法產(chǎn)率低， 純度低，造價(jià)昂貴，生產(chǎn)成本高，耗時(shí)長(zhǎng)。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)上述問題，提供一種生產(chǎn)成本低、收率高和單元操作工業(yè)化的吐納 麝香的合成方法，從而滿足國(guó)內(nèi)工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明的目的為提供一種工業(yè)吐納麝香的制備方法，合成方法為 步驟一、制備中間體1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取2—3摩爾的對(duì)異丙基甲苯、1 一 1. 5摩爾的2，3- 二甲基-1- 丁 烯和1. 05-1. 40摩爾的叔丁基氯，進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液A-1，備用；2)在20—25°C條件下，按重量份數(shù)比取無水三氯化鋁或無水氯化鋅10份、濃硫酸1份、 鹽酸0. 5份、環(huán)己烷2—4份，先將濃硫酸、鹽酸和環(huán)己烷進(jìn)行混合，然后邊攪拌邊加入無水 三氯化鋁或無水氯化鋅待反應(yīng)終止后形成反應(yīng)混合液A-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液A-I逐漸滴加到1.2-1. 5份的反應(yīng)混合液A-2 中，滴加時(shí)間為50— 70分鐘，滴加結(jié)束后利用薄層色譜法或氣相色譜法跟蹤反應(yīng)進(jìn)程至反 應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物A ；4)將反應(yīng)物A取出放入0—4°C的鹽水中，攪拌20—30分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分離 得到有機(jī)層，利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗滌3—5次，再用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸餾 純化，得到中間體1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘；步驟二、制備7-乙?；鵢1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取1一1.5摩爾的1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘和2.1—3. 0摩 爾的乙酰氯，進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液B-1，備用；2)在0-5°C條件下，按重量份數(shù)比取無水三氯化鋁或無水氯化鋅1.2—2. 0份、二氯甲 烷1一 1. 2份，在二氯甲烷中加入無水三氯化鋁或無水氯化鋅，進(jìn)行攪拌至完全溶解止，形 成反應(yīng)混合液B-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液B-I滴加到1.2-1. 4份的反應(yīng)混合液B-2中， 滴加時(shí)間為50—70分鐘，進(jìn)行付克?；磻?yīng)，待付克?；磻?yīng)結(jié)束后，利用薄層色譜 法或氣相色譜法跟蹤反應(yīng)進(jìn)程至反應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物B ；4)將反應(yīng)物B取出放入0— 4°C的鹽水中，攪拌45— 60分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分 離得到有機(jī)層，用不飽和碳酸鈉對(duì)有機(jī)層進(jìn)行洗滌2—4次，再利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗 滌1一3次，后用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸除溶劑，得到7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲 基四氫化萘粗品；步驟三、7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘的純化按重量百分比將7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘加入到1. 5—2倍的無水乙 醇中，加熱溶解后，置于0°C條件下放置24_觀小時(shí)，待固體全部析出后，抽濾，得到純度 大于98%的7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘，即吐納麝香； 所述的濃硫酸濃度為98%，鹽酸的濃度為36%。有益效果本發(fā)明通過付氏烷基化催化反應(yīng)，優(yōu)化了反應(yīng)時(shí)間，提高了對(duì)異丙基甲苯與2，3-二甲 基-1-丁烯發(fā)生環(huán)化反應(yīng)的選擇性，使用本發(fā)明中多聚磷酸、無水三氯化鋁和濃硫酸的比 例，可使中間產(chǎn)物1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘的產(chǎn)率達(dá)到80%以上，從而提高7-乙酰 基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘的總產(chǎn)率。本發(fā)明中利用無水乙醇對(duì)7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘進(jìn)行粗品純 化，通過無水乙醇飽和溶液低溫結(jié)晶的方法，取代了最終產(chǎn)品7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六 甲基四氫化萘以前工藝中使用的減壓精餾、重結(jié)晶等方法，操作更加簡(jiǎn)單，得到了純度為 98%的吐7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘產(chǎn)品。本發(fā)明中的提取方法使用條件溫和，操作簡(jiǎn)單，產(chǎn)率高，生產(chǎn)成本低，實(shí)現(xiàn)7-乙酰 基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘的高產(chǎn)率，減少時(shí)間消耗。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例一步驟一、制備中間體1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取2摩爾的對(duì)異丙基甲苯、1摩爾的2，3-二甲基-1- 丁烯和1. 05 摩爾的叔丁基氯，進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液A-I，備用；2)在20°C條件下，按重量份數(shù)比取無水三氯化鋁10份、濃硫酸1份、鹽酸0.5份、環(huán)己 烷2份，先將濃硫酸、鹽酸和環(huán)己烷進(jìn)行混合，然后邊攪拌邊加入無水三氯化鋁待反應(yīng)終止 后形成反應(yīng)混合液A-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液A-I逐漸滴加到1.2份的反應(yīng)混合液A-2中，滴 加時(shí)間為50分鐘，滴加結(jié)束后利用薄層色譜法跟蹤反應(yīng)進(jìn)程至反應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物A ；4)將反應(yīng)物A取出放入0°C的鹽水中，攪拌20分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分離得到有 機(jī)層，利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗滌3次，再用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸餾純化，得到 中間體1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘；步驟二、制備7-乙?；鵢1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取1摩爾的1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘和2. 1摩爾的乙酰氯，進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液B-I，備用；2)在0°C條件下，按重量份數(shù)比取無水三氯化鋁1.2份、二氯甲烷1份，在二氯甲烷中 加入無水三氯化鋁，進(jìn)行攪拌至完全溶解止，形成反應(yīng)混合液B-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液B-I滴加到1.2份的反應(yīng)混合液B-2中，滴加時(shí) 間為50分鐘，進(jìn)行付克?；磻?yīng)，待付克?；磻?yīng)結(jié)束后，利用薄層色譜法跟蹤反應(yīng) 進(jìn)程至反應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物B ；4)將反應(yīng)物B取出放入0°C的鹽水中，攪拌45分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分離得到有機(jī) 層，用不飽和碳酸鈉對(duì)有機(jī)層進(jìn)行洗滌2次，再利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗滌1次，后用無 水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸除溶劑，得到7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘粗品；步驟三、7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘的純化按重量百分比將7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘加入到1.5倍的無水乙醇 中，加熱溶解后，置于0°C條件下放置M小時(shí)，待固體全部析出后，抽濾，得到純度為98% 的7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘，即吐納麝香。
實(shí)施例二步驟一、制備中間體1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取2.5摩爾的對(duì)異丙基甲苯、1. 25摩爾的2，3- 二甲基-1- 丁烯 和1. 25摩爾的叔丁基氯，進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液A-1，備用；2)在23°C條件下，按重量份數(shù)比取無水三氯化鋁10份、濃硫酸1份、鹽酸0.5份、環(huán)己 烷3份，先將濃硫酸、鹽酸和環(huán)己烷進(jìn)行混合，然后邊攪拌邊加入無水三氯化鋁待反應(yīng)終止 后形成反應(yīng)混合液A-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液A-I逐漸滴加到1.3份的反應(yīng)混合液A-2中，滴 加時(shí)間為60分鐘，滴加結(jié)束后利用薄層色譜法跟蹤反應(yīng)進(jìn)程至反應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物A ；4)將反應(yīng)物A取出放入2°C的鹽水中，攪拌25分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分離得到有 機(jī)層，利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗滌4次，再用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸餾純化，得到 中間體1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘；步驟二、制備7-乙?；鵢1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取1.3摩爾的1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘和2.6摩爾的乙酰 氯，進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液B-1，備用；2)在;TC條件下，按重量份數(shù)比取無水三氯化鋁1.6份、二氯甲烷1.1份，在二氯甲烷 中加入無水三氯化鋁，進(jìn)行攪拌至完全溶解止，形成反應(yīng)混合液B-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液B-I滴加到1.3份的反應(yīng)混合液B-2中，滴加時(shí) 間為60分鐘，進(jìn)行付克酰基化反應(yīng)，待付克?；磻?yīng)結(jié)束后，利用薄層色譜法跟蹤反應(yīng) 進(jìn)程至反應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物B ；4)將反應(yīng)物B取出放入2°C的鹽水中，攪拌52分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分離得到有機(jī) 層，用不飽和碳酸鈉對(duì)有機(jī)層進(jìn)行洗滌3次，再利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗滌2次，后用無 水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸除溶劑，得到7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘粗品；步驟三、7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘的純化按重量百分比將7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘加入到1.7倍的無水乙醇 中，加熱溶解后，置于0°C條件下放置沈小時(shí)，待固體全部析出后，抽濾，得到純度為98. 5%的7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘，即吐納麝香。實(shí)施例三步驟一、制備中間體1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取3摩爾的對(duì)異丙基甲苯、1.5摩爾的2，3- 二甲基-1- 丁烯和 1. 40摩爾的叔丁基氯，進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液A-1，備用；2)在25°C條件下，按重量份數(shù)比取無水三氯化鋁10份、濃硫酸1份、鹽酸0.5份、環(huán)己 烷4份，先將濃硫酸、鹽酸和環(huán)己烷進(jìn)行混合，然后邊攪拌邊加入無水三氯化鋁待反應(yīng)終止 后形成反應(yīng)混合液A-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液A-I逐漸滴加到1.5份的反應(yīng)混合液A-2中，滴 加時(shí)間為70分鐘，滴加結(jié)束后利用薄層色譜法跟蹤反應(yīng)進(jìn)程至反應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物A ；4)將反應(yīng)物A取出放入4°C的鹽水中，攪拌30分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分離得到有 機(jī)層，利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗滌5次，再用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸餾純化，得到 中間體1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘；步驟二、制備7-乙酰基_1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取1.5摩爾的1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘和3. 0摩爾的乙酰 氯，進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液B-1，備用；2)在5°C條件下，按重量份數(shù)比取無水三氯化鋁2.0份、二氯甲烷1. 2份，在二氯甲烷 中加入無水三氯化鋁，進(jìn)行攪拌至完全溶解止，形成反應(yīng)混合液B-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液B-I滴加到1.4份的反應(yīng)混合液B-2中，滴加時(shí) 間為70分鐘，進(jìn)行付克?；磻?yīng)，待付克?；磻?yīng)結(jié)束后，利用薄層色譜法跟蹤反應(yīng) 進(jìn)程至反應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物B ；4)將反應(yīng)物B取出放入4°C的鹽水中，攪拌60分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分離得到有機(jī) 層，用不飽和碳酸鈉對(duì)有機(jī)層進(jìn)行洗滌4次，再利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗滌3次，后用無 水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸除溶劑，得到7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘粗品；步驟三、7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘的純化按重量百分比將7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘加入到2倍的無水乙醇中， 加熱溶解后，置于0°C條件下放置觀小時(shí)，待固體全部析出后，抽濾，得到純度為98. 8%的 7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘，即吐納麝香。實(shí)施例四步驟一、制備中間體1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取2摩爾的對(duì)異丙基甲苯、1摩爾的2，3-二甲基-1- 丁烯和1. 05 摩爾的叔丁基氯，進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液A-I，備用；2)在20°C條件下，按重量份數(shù)比取無水氯化鋅10份、濃硫酸1份、鹽酸0.5份、環(huán)己烷 2份，先將濃硫酸、鹽酸和環(huán)己烷進(jìn)行混合，然后邊攪拌邊加入無水氯化鋅待反應(yīng)終止后形 成反應(yīng)混合液A-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液A-I逐漸滴加到1.2份的反應(yīng)混合液A-2中，滴 加時(shí)間為50分鐘，滴加結(jié)束后利用氣相色譜法跟蹤反應(yīng)進(jìn)程至反應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物A ；4)將反應(yīng)物A取出放入0°C的鹽水中，攪拌20分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分離得到有 機(jī)層，利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗滌3次，再用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸餾純化，得到中間體1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘；步驟二、制備7-乙?；鵢1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取1摩爾的1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘和2.1摩爾的乙酰氯， 進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液B-I，備用；2)在0-5°C條件下，按重量份數(shù)比取無水氯化鋅1.2份、二氯甲烷1份，在二氯甲烷中 加入無水氯化鋅，進(jìn)行攪拌至完全溶解止，形成反應(yīng)混合液B-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液B-I滴加到1.2份的反應(yīng)混合液B-2中，滴加時(shí) 間為50分鐘，進(jìn)行付克?；磻?yīng)，待付克?；磻?yīng)結(jié)束后，利用氣相色譜法跟蹤反應(yīng) 進(jìn)程至反應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物B ；4)將反應(yīng)物B取出放入0°C的鹽水中，攪拌45分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分離得到有機(jī) 層，用不飽和碳酸鈉對(duì)有機(jī)層進(jìn)行洗滌2次，再利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗滌1次，后用無 水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸除溶劑，得到7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘粗品；步驟三、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘的純化按重量百分比將7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘加入到1.5倍的無水乙醇 中，加熱溶解后，置于0°C條件下放置M小時(shí)，待固體全部析出后，抽濾，得到純度為98% 的7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘，即吐納麝香。
實(shí)施例五步驟一、制備中間體1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取2.5摩爾的對(duì)異丙基甲苯、1. 25摩爾的2，3- 二甲基-1- 丁烯 和1. 25摩爾的叔丁基氯，進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液A-1，備用；2)在23°C條件下，按重量份數(shù)比取無水氯化鋅10份、濃硫酸1份、鹽酸0.5份、環(huán)己烷 3份，先將濃硫酸、鹽酸和環(huán)己烷進(jìn)行混合，然后邊攪拌邊加入無水氯化鋅待反應(yīng)終止后形 成反應(yīng)混合液A-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液A-I逐漸滴加到1.3份的反應(yīng)混合液A-2中，滴 加時(shí)間為60分鐘，滴加結(jié)束后利用氣相色譜法跟蹤反應(yīng)進(jìn)程至反應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物A ；4)將反應(yīng)物A取出放入2°C的鹽水中，攪拌25分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分離得到有 機(jī)層，利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗滌4次，再用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸餾純化，得到 中間體1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘；步驟二、制備7-乙?；鵢1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取1.3摩爾的1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘和2.6摩爾的乙酰 氯，進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液B-1，備用；2)在3°C條件下，按重量份數(shù)比取無水氯化鋅1.6份、二氯甲烷1. 1份，在二氯甲烷中 加入無水氯化鋅，進(jìn)行攪拌至完全溶解止，形成反應(yīng)混合液B-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液B-I滴加到1.3份的反應(yīng)混合液B-2中，滴加時(shí) 間為60分鐘，進(jìn)行付克酰基化反應(yīng)，待付克?；磻?yīng)結(jié)束后，利用氣相色譜法跟蹤反應(yīng) 進(jìn)程至反應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物B ；4)將反應(yīng)物B取出放入2°C的鹽水中，攪拌52分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分離得到有機(jī) 層，用不飽和碳酸鈉對(duì)有機(jī)層進(jìn)行洗滌3次，再利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗滌2次，后用無 水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸除溶劑，得到7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘粗品；步驟三、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘的純化按重量百分比將7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘加入到1.8倍的無水乙醇 中，加熱溶解后，置于0°C條件下放置沈小時(shí)，待固體全部析出后，抽濾，得到純度為98. 5% 的7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘，即吐納麝香。
實(shí)施例六步驟一、制備中間體1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取3摩爾的對(duì)異丙基甲苯、1.5摩爾的2，3- 二甲基-1- 丁烯和 1. 40摩爾的叔丁基氯，進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液A-1，備用；2)在25°C條件下，按重量份數(shù)比取無水氯化鋅10份、濃硫酸1份、鹽酸0.5份、環(huán)己烷 4份，先將濃硫酸、鹽酸和環(huán)己烷進(jìn)行混合，然后邊攪拌邊加入無水氯化鋅待反應(yīng)終止后形 成反應(yīng)混合液A-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液A-I逐漸滴加到1.5份的反應(yīng)混合液A-2中，滴 加時(shí)間為70分鐘，滴加結(jié)束后利用氣相色譜法跟蹤反應(yīng)進(jìn)程至反應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物A ；4)將反應(yīng)物A取出放入4°C的鹽水中，攪拌30分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分離得到有 機(jī)層，利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗滌5次，再用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸餾純化，得到 中間體1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘；步驟二、制備7-乙酰基_1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取1.5摩爾的1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘和3.0摩爾的乙酰 氯，進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液B-1，備用；2)在5°C條件下，按重量份數(shù)比取無水氯化鋅2.0份、二氯甲烷1. 2份，在二氯甲烷中 加入無水氯化鋅，進(jìn)行攪拌至完全溶解止，形成反應(yīng)混合液B-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液B-I滴加到1.4份的反應(yīng)混合液B-2中，滴加時(shí) 間為70分鐘，進(jìn)行付克?；磻?yīng)，待付克酰基化反應(yīng)結(jié)束后，利用氣相色譜法跟蹤反應(yīng) 進(jìn)程至反應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物B ；4)將反應(yīng)物B取出放入4°C的鹽水中，攪拌60分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分離得到有機(jī) 層，用不飽和碳酸鈉對(duì)有機(jī)層進(jìn)行洗滌4次，再利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗滌3次，后用無 水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸除溶劑，得到7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘粗品；步驟三、7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘的純化按重量百分比將7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘加入到2倍的無水乙醇中， 加熱溶解后，置于0°C條件下放置觀小時(shí)，待固體全部析出后，抽濾，得到純度為98. 8%的 7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘，即吐納麝香。
權(quán)利要求
1.一種工業(yè)吐納麝香的制備方法，具體步驟如下步驟一、制備中間體1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取2—3摩爾的對(duì)異丙基甲苯、1 一 1. 5摩爾的2，3- 二甲基-1- 丁 烯和1. 05-1. 40摩爾的叔丁基氯，進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液A-1，備用；2)在20—25°C條件下，按重量份數(shù)比取無水三氯化鋁或無水氯化鋅10份、濃硫酸1份、 鹽酸0. 5份、環(huán)己烷2—4份，先將濃硫酸、鹽酸和環(huán)己烷進(jìn)行混合，然后邊攪拌邊加入無水 三氯化鋁或無水氯化鋅待反應(yīng)終止后形成反應(yīng)混合液A-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液A-I逐漸滴加到1.2-1. 5份的反應(yīng)混合液A-2 中，滴加時(shí)間為50—70分鐘，滴加結(jié)束后利用薄層色譜法或氣相色譜法跟蹤反應(yīng)進(jìn)程至反 應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物A ；4)將反應(yīng)物A取出放入0—4°C的鹽水中，攪拌20—30分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分離 得到有機(jī)層，利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗滌3—5次，再用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸餾 純化，得到中間體1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘；步驟二、制備7-乙?；鵢1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘1)按分子摩爾質(zhì)量比取1一1.5摩爾的1，1，3，4，4，6_六甲基四氫化萘和2.1—3. 0摩 爾的乙酰氯，進(jìn)行混合形成物料反應(yīng)液B-1，備用；2)在0-5°C條件下，按重量份數(shù)比取無水三氯化鋁或無水氯化鋅1.2—2. 0份、二氯甲 烷1一 1. 2份，在二氯甲烷中加入無水三氯化鋁或無水氯化鋅，進(jìn)行攪拌至完全溶解止，形 成反應(yīng)混合液B-2，備用；3)按重量份數(shù)比取1份的物料反應(yīng)液B-I滴加到1.2-1. 4份的反應(yīng)混合液B-2中， 滴加時(shí)間為50— 70分鐘，進(jìn)行付克?；磻?yīng)，待付克?；磻?yīng)結(jié)束后，利用薄層色譜 法或氣相色譜法跟蹤反應(yīng)進(jìn)程至反應(yīng)終點(diǎn)止，形成反應(yīng)物B ；4)將反應(yīng)物B取出放入0— 4°C的鹽水中，攪拌45-60分鐘，置于分液漏斗中進(jìn)行分 離得到有機(jī)層，用不飽和碳酸鈉對(duì)有機(jī)層進(jìn)行洗滌2—4次，再利用飽和氯化鈉對(duì)有機(jī)層洗 滌1一3次，后用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥，減壓蒸除溶劑，得到7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲 基四氫化萘粗品；步驟三、7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘的純化按重量百分比將7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘加入到1.5_2倍的無水乙 醇中，加熱溶解后，置于0°C條件下放置24_觀小時(shí)，待固體全部析出后，抽濾，得到純度 大于98%的7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘，即吐納麝香。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種工業(yè)吐納麝香的制備方法，其特征在于所述的濃硫酸 濃度為98%，鹽酸的濃度為36%。
全文摘要
一種工業(yè)吐納麝香的制備方法，以對(duì)異丙基甲苯和2.3-二甲基-1-丁烯為原料，以叔丁基氯為吸氫劑，通過付氏烷基化合成中間體1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘，后利用中間體做為原料與乙酰氯在二氯甲烷溶劑中，發(fā)生付克?；磻?yīng)，得到產(chǎn)品吐納麝香(7-乙?；?1，1，3，4，4，6-六甲基四氫化萘，AHMT)；本方法與已有方法和技術(shù)相比，具有操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)速度快速，產(chǎn)品純化僅用無水乙醇熱溶出色素，無需蒸餾和精餾，所獲產(chǎn)率高等特點(diǎn)，實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)C07C49/792GK102050715SQ20111000291
公開日2011年5月11日 申請(qǐng)日期2011年1月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月7日
發(fā)明者劉普, 吳秀芹, 尹衛(wèi)平, 段文錄, 鄧瑞雪 申請(qǐng)人:河南科技大學(xué)