專利名稱：含可聚合雙鍵和鏈轉(zhuǎn)移巰基的苯乙烯類單體及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是涉及一種含可聚合雙鍵和鏈轉(zhuǎn)移巰基的苯乙烯類單體的制備，屬于有機 合成的領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
目前合成支化聚合物主要采用活性聚合反應(yīng)，其反應(yīng)條件相對苛刻，使得支化聚 合物要實現(xiàn)規(guī)模化應(yīng)用成本昂貴。因此，研究者嘗試采用含有鏈轉(zhuǎn)移基團的功能單體，即鏈 轉(zhuǎn)移劑單體作為支化單體進行常規(guī)自由基聚合合成支化聚合物來降低生產(chǎn)成本。然而有的 研究者設(shè)計出來的鏈轉(zhuǎn)移劑單體本身含有化學(xué)弱鍵結(jié)構(gòu)，使得聚合物骨架上大量弱鍵的存 在，最終導(dǎo)致聚合物的穩(wěn)定性很差。還有研究者設(shè)計出的鏈轉(zhuǎn)移單體雖然不含有化學(xué)弱鍵， 但是單體儲存極度不穩(wěn)定，極易氧化。再有學(xué)者設(shè)計了隱性支化單體，本身不含有鏈轉(zhuǎn)移基 團，在聚合過程中，需要加入適當?shù)姆磻?yīng)試劑使隱性支化單體原位生成可發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移的基 團，進而合成支化聚合物，但是支化效率較低，其他試劑的加入也使反應(yīng)組成相對復(fù)雜。因此要采用常規(guī)自由基聚合制備支化聚合物，設(shè)計出含有可聚合雙鍵，同時具有 鏈轉(zhuǎn)移基團且具有良好的儲存穩(wěn)定性的支化單體極為重要。但是通常情況下巰基與雙鍵 極易發(fā)生Michael加成反應(yīng)，使得支化單體本身儲存穩(wěn)定性非常有限。本發(fā)明中設(shè)計合成 的支化單體在儲存時不會發(fā)生巰基和雙鍵的加成反應(yīng)，支化單體本身具有良好的儲存穩(wěn)定 性。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明公開了制備含有可聚合雙鍵和具有鏈轉(zhuǎn)移功能巰基的苯乙烯類功能單體 (巰基丙酸乙烯基芐酯)，其特征是該苯乙烯類功能單體含有可聚合雙鍵和鏈轉(zhuǎn)移功能的巰 基，制備工藝簡單，且具有非常好的儲存穩(wěn)定性，可用于常規(guī)自由基聚合合成支化聚合物。一種含可聚合雙鍵和鏈轉(zhuǎn)移巰基的苯乙烯類單體，其結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.含可聚合雙鍵和鏈轉(zhuǎn)移巰基的苯乙烯類單體，其特征在于其結(jié)構(gòu)式為
2.含可聚合雙鍵和鏈轉(zhuǎn)移巰基的苯乙烯類單體的制備方法，其特征在于按照下述步驟 進行以乙烯基芐氯和巰基丙酸鈉或巰基丙酸鉀為原料，有機溶劑為溶劑，三乙胺為相轉(zhuǎn)移 催化劑，吩噻嗪為阻聚劑；先將乙烯基芐氯與三乙胺形成相轉(zhuǎn)移催化體系，同時加少量吩噻 嗪，在7(T90°C溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)1. 5小時；然后再加入巰基丙酸鈉或巰基丙酸鉀，繼續(xù) 6^25小時；停止反應(yīng)后用適量的石油醚萃取，并用大量蒸餾水洗4 5次，洗至水相澄清， 分離出油相；加入適量的無水CaCl2干燥，冷卻析出固體產(chǎn)物；將固體產(chǎn)物用石油醚重結(jié) 晶，得到巰基丙酸對乙烯基芐酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含可聚合雙鍵和鏈轉(zhuǎn)移巰基的苯乙烯類單體的制備方法，其 特征在于其中乙烯基芐氯與三乙胺按照摩爾比為1:0. 065、. 1。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含可聚合雙鍵和鏈轉(zhuǎn)移巰基的苯乙烯類單體的制備方法，其 特征在于其中吩噻嗪與乙烯基芐氯的摩爾比為0. 00Γ0. 002:1。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含可聚合雙鍵和鏈轉(zhuǎn)移巰基的苯乙烯類單體的制備方法，其 特征在于其中所述的有機溶劑為二甲苯、苯或甲苯，有機溶劑質(zhì)量為乙烯基芐氯總質(zhì)量廣3 倍。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含可聚合雙鍵和鏈轉(zhuǎn)移巰基的苯乙烯類單體的制備方法，其 特征在于其中巰基丙酸鈉或巰基丙酸鉀與乙烯基芐氯的摩爾比為1.廣2:1。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的含可聚合雙鍵和鏈轉(zhuǎn)移巰基的苯乙烯類單體的制備方法， 其特征在于其中乙烯基芐氯與三乙胺形成的相轉(zhuǎn)移催化劑乙烯基芐氯三乙胺季銨鹽直接 和乙烯基芐氯、巰基丙酸鈉或巰基丙酸鉀反應(yīng)也適用。
全文摘要
本發(fā)明是涉及含可聚合雙鍵和鏈轉(zhuǎn)移巰基的苯乙烯類單體及其制備方法，屬于有機合成的領(lǐng)域。其結(jié)構(gòu)式為，其制備方法如下先將乙烯基芐氯與三乙胺形成相轉(zhuǎn)移催化體系，同時加少量吩噻嗪，在70~90℃溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)1.5小時；然后再加入巰基丙酸鈉或巰基丙酸鉀，繼續(xù)6~25小時；停止反應(yīng)后用適量的石油醚萃取，并用大量蒸餾水洗4～5次，洗至水相澄清，分離出油相；加入適量的無水CaCl2干燥，冷卻析出固體產(chǎn)物；將固體產(chǎn)物用石油醚重結(jié)晶，得到巰基丙酸對乙烯基芐酯。該方法得到的苯乙烯類功能單體，其雙鍵和巰基在常溫下不會發(fā)生加成反應(yīng)，具有非常好的儲存穩(wěn)定性。
文檔編號C07C319/12GK102126997SQ20111000074
公開日2011年7月20日 申請日期2011年1月5日 優(yōu)先權(quán)日2011年1月5日
發(fā)明者蔣必彪, 黃文艷 申請人:常州大學(xué)