專利名稱：一些糖苷的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明公開了一些糖苷的制備方法。
背景技術(shù)：
糖苷，英文名稱glycoside ；glucoside，也稱配糖體。是單糖或寡糖的半縮醛羥 基與另一分子中的羥基、氨基或硫羥基等失水而產(chǎn)生水合物。因此一個(gè)糖苷可分為兩部分。 一部分是糖的殘基(糖去掉半縮醛羥基)，另一個(gè)部分是配基(非糖部分)，配基部分可以 是很簡(jiǎn)單的，也可以是很復(fù)雜的。糖苷廣泛分布于植物的根、莖、葉、花和果實(shí)中。大多是 帶色晶體，能溶于水。一般味苦。有些有劇毒。水解時(shí)生成糖和其他物質(zhì)。例如苦杏仁苷 (amygdalin) C20H27N011水解的最終產(chǎn)物是葡萄糖C6H1206、苯甲醛C6H5CH0和氫氰酸HCN。 糖苷可用作藥物。很多中藥的有效成分就是糖苷，例如柴胡、桔梗、遠(yuǎn)志等。由于立體構(gòu)型 的不同，糖苷有a和0兩類型。葡萄糖的苷(葡萄苷)和其他糖的苷，大多數(shù)是型糖 苷。
發(fā)明內(nèi)容
一些糖苷的制備方法，其制備方案I 取葡萄糖5g溶解于20mL無(wú)水吡啶中，攪拌至完全溶解后，加入乙酸酐25mL，室 溫?cái)嚢?h，后加入少量冰水?dāng)嚢鑜Omin，再用50mL氯仿稀釋。分離有機(jī)相，依次用水洗，2M 硫酸，飽和碳酸鈉水溶液，飽和氯化鈉水溶液洗滌，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓蒸干溶劑得無(wú)色 透明糖漿。后用95%乙醇洗滌得白色固體，重9. 86g，產(chǎn)率91 %。II 取5g全乙?；咸烟?I中產(chǎn)物)，溶于20mLCH2Cl2中，冰浴0°C攪拌lOmin后， 緩慢滴加33%氫溴酸冰醋酸溶液12mL。加完后改為室溫?cái)嚢?h。減壓蒸出部分溶劑后，加 入50mL二氯甲烷稀釋，倒入100mL冰水中。分離有機(jī)相，依次用水洗，飽和NaHC03，飽和NaCl 洗滌，減壓蒸干溶劑得棕黃色糖漿。后用95%乙醇和少量乙醚洗滌得白色固體粉末，a-溴 代-2，3，4，6-四-0-乙?；拎咸烟牵?3. 54g，產(chǎn)率 67%，mp. 87-89°C (lit. 88-89°C )
O同步驟制備，a -溴代-2，3，4，6-四_0_乙酰基吡喃半乳糖，mp. 74-76°C，a -溴 代-2，，3，，4，，6，，2，4，6-七-0-乙酰基吡喃乳糖，mp. 122-124 °C, a -溴代-2,3,4, 6-四-0-苯甲?；拎咎?，mp. 135-137°C, a -溴代-2，3，4，6-四_0_苯甲酰基吡喃核 糖，mp. 121-122°C。III 取4-羥基苯甲醛2. 44g(20mmol)，氫氧化鈉0. 84g(21mmol)，四丁基溴化銨 0. 64g(2mmol)，水10ml，三氯甲烷10mL盛于100mL三口瓶中，50°C攪拌至完全溶解，后緩慢 滴加含溴代乙酰葡萄糖8. 22g(20mmol)的三氯甲烷溶液25mL，繼續(xù)反應(yīng)6h，TLC跟蹤至反應(yīng) 完全。分離有機(jī)相，lMNaOH洗滌，水洗各2次，無(wú)水硫酸鎂干燥，減壓蒸干溶劑，經(jīng)硅膠柱層 析得到4-甲酰基苯基-2，3，4，6-四-0-乙?；?0 -D-吡喃葡萄糖苷，白色固體，重4. 55g， 產(chǎn)率50%，mp. 142-143°C。上述發(fā)明屬于產(chǎn)率高、操作簡(jiǎn)便的優(yōu)選方案。
該發(fā)明無(wú)附圖。
具體實(shí)施例方式以下所述實(shí)施例詳細(xì)地說(shuō)明了本發(fā)明。出另外說(shuō)明外，所有分?jǐn)?shù)和百分比均按重
量計(jì)算。實(shí)施例1取葡萄糖5g溶解于20mL無(wú)水吡啶中，攪拌至完全溶解后，加入乙酸酐25mL，室溫 攪拌5h，后加入少量冰水?dāng)嚢鑜Omin，再用50mL氯仿稀釋。分離有機(jī)相，依次用水洗，2M硫 酸，飽和碳酸鈉水溶液，飽和氯化鈉水溶液洗滌，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓蒸干后用95%乙醇 洗滌得白色固體，重9. 86g，產(chǎn)率91%。所得物為乙?；咸烟?。實(shí)施例2取5g全乙?；咸烟?I中產(chǎn)物)，溶于20mL CH2C12中，冰浴0°C攪拌lOmin后，緩 慢滴加33%氫溴酸冰醋酸溶液12mL。加完后改為室溫?cái)嚢?h。減壓蒸出部分溶劑后，加入 50mL二氯甲烷稀釋，倒入lOOmL冰水中。分離有機(jī)相，依次用水洗，飽和NaHC03，飽和NaCl洗 滌，減壓蒸干后用95%乙醇和少量乙醚洗滌得白色固體粉末，a -溴代-2，3，4，6-四_0_乙 ?；拎咸烟牵?3. 54g，產(chǎn)率 67%, mp. 87-89°C (lit. 88-89°C )[43]。實(shí)施例3取4-羥基苯甲醛2.44g(20mmol)，氫氧化鈉0. 84g(21mmol)，四丁基溴化銨 0. 64g(2mmol)，水10ml，三氯甲烷10mL盛于lOOmL三口瓶中，50°C攪拌至完全溶解，后緩慢 滴加含溴代乙酰葡萄糖8.22g(20mmol)的三氯甲烷溶液25mL，繼續(xù)反應(yīng)6h，TLC跟蹤至反 應(yīng)完全。分離有機(jī)相，lMNaOH洗滌，水洗各2次，無(wú)水硫酸鎂干燥，減壓蒸干溶劑，經(jīng)硅膠柱 層析得到4-甲?；交?2，3，4，6-四-0-乙?；?D-吡喃葡萄糖苷。
權(quán)利要求
一些糖苷的制備方法，其制備方案I取葡萄糖5g溶解于20mL無(wú)水吡啶中，攪拌至完全溶解后，加入乙酸酐25mL，室溫?cái)嚢?h，加入少量冰水?dāng)嚢?0min，再用50mL氯仿稀釋；分離有機(jī)相，依次用水洗，2M硫酸，飽和碳酸鈉水溶液，飽和氯化鈉水溶液洗滌，無(wú)水硫酸鈉干燥，減壓蒸干溶劑得無(wú)色透明糖漿；后用95％乙醇洗滌得白色固體，重9.86g，產(chǎn)率91％；II取5g全乙?；咸烟恰狪中產(chǎn)物，溶于20mL CH2Cl2中，冰浴0℃攪拌10min后，緩慢滴加33％氫溴酸冰醋酸溶液12mL；加完后改為室溫?cái)嚢?h；減壓蒸出部分溶劑后，加入50mL二氯甲烷稀釋，倒入100mL冰水中；分離有機(jī)相，依次用水洗，飽和NaHCO3，飽和NaCl洗滌，減壓蒸干溶劑得棕黃色糖漿；后用95％乙醇和少量乙醚洗滌得白色固體粉末，α-溴代-2，3，4，6-四-O-乙?；拎咸烟?，重3.54g，產(chǎn)率67％，mp.87-89℃(lit.88-89℃)[43]；同步驟制備，α-溴代-2，3，4，6-四-O-乙酰基吡喃半乳糖，mp.74-76℃，α-溴代-2’，3’，4’，6’，2，4，6-七-O-乙?；拎樘牵琺p.122-124℃，α-溴代-2，3，4，6-四-O-苯甲?；拎咎?，mp.135-137℃，α-溴代-2，3，4，6-四-O-苯甲?；拎颂?，mp.121-122℃；III取20mmol的4-羥基苯甲醛2.44g，21mmol的氫氧化鈉0.84g，2mmol四丁基溴化銨0.64g，水10ml，三氯甲烷10mL盛于100mL三口瓶中，50℃攪拌至完全溶解，后緩慢滴加20mmol的含溴代乙酰葡萄糖8.22g的三氯甲烷溶液25mL，繼續(xù)反應(yīng)6h，TLC跟蹤至反應(yīng)完全；分離有機(jī)相，1M NaOH洗滌，水洗各2次，無(wú)水硫酸鎂干燥，減壓蒸干溶劑，經(jīng)硅膠柱層析得到4-甲酰基苯基-2，3，4，6-四-O-乙?；?β-D-吡喃葡萄糖苷，白色固體，重4.55g，產(chǎn)率50％，mp.142-143℃。
2.根據(jù)權(quán)利要求1一些糖苷的制備方法，其特征在于所述的各組分分?jǐn)?shù)和百分比除 另有說(shuō)明外，均以按重量計(jì)算。
全文摘要
一些糖苷的制備方法葡萄糖溶解于無(wú)水吡啶中后加入乙酸酐室溫?cái)嚢?h，少量冰水?dāng)嚢韬舐确孪♂?。蒸干溶劑乙醇洗滌后所得溶于CH2C12中，冰浴0℃攪拌10min后滴加33％氫溴酸冰醋酸溶液室溫?cái)嚢?h蒸出溶劑，二氯甲烷稀釋倒入冰水中，飽和的NaHCO3、NaCl洗滌，蒸干后用乙醇和乙醚洗滌得α-溴代-2，3，4，6-四-O-乙酰基吡喃葡萄糖；取4-羥基苯甲醛、氫氧化鈉、四丁基溴化銨、水、三氯甲烷于三口瓶，50℃攪拌溶解后滴加含溴代乙酰葡萄糖(20mmol)的三氯甲烷溶液反應(yīng)6h，1M NaOH、水洗各2次，干燥后經(jīng)硅膠柱層析得4-甲?；交?2，3，4，6-四-O-乙?；?β-D-吡喃葡萄糖苷。
文檔編號(hào)C07H1/00GK101875675SQ20101019724
公開日2010年11月3日 申請(qǐng)日期2010年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月11日
發(fā)明者杜建 申請(qǐng)人:江蘇惠利隆塑業(yè)集團(tuán)有限公司