專利名稱：：乙基四氫糠基醚的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及乙基四氫糠基醚的合成方法。
背景技術(shù)：
：乙基四氫糠基醚的結(jié)構(gòu)為不對(duì)稱結(jié)構(gòu)，經(jīng)典的不對(duì)稱醚合成方式為Williamson合成法，采用鹵代烴與醇鈉通過取代反應(yīng)合成不同烴基的醚。這種反應(yīng)多是采用無水體系，先利用金屬鈉或氫化鈉把醇轉(zhuǎn)化為醇鈉，再把相應(yīng)的鹵代烷加入到反應(yīng)體系中，反應(yīng)條件要求相對(duì)苛刻，操作比較危險(xiǎn)。工業(yè)上大量使用貴重的金屬鈉或氫化鈉與有機(jī)溶劑，危險(xiǎn)性大，成本很高，并會(huì)造成嚴(yán)重的環(huán)境污染和危害操作者身體健康。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供產(chǎn)物純度高、安全，成本低，污染小的乙基四氫糠基醚的合成方法。本發(fā)明所提供的乙基四氫糠基醚的合成方法，包括如下步驟四氫糠醇、碳酸二乙酯和堿或堿性鹽混合反應(yīng)；上述反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行過濾處理，濾液經(jīng)過分子篩吸附；經(jīng)過吸附的液體進(jìn)行常壓蒸餾，收集150160°C的餾分。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法，其中所述四氫糠醇、所述碳酸二乙酯和所述堿或堿性鹽的摩爾比為1(0.52)(12)。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法，其中所述反應(yīng)溫度為595°C。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法，其中所述堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀；所述堿性鹽為碳酸鉀或碳酸鈉。本發(fā)明所提供的另一種乙基四氫糠基醚的合成方法，包括如下步驟四氫糠醇、碳酸二乙酯和堿或堿性鹽混合反應(yīng)；上述反應(yīng)產(chǎn)物在攪拌條件下進(jìn)行蒸餾，壓力為_0.095MPaIMPa，收集100160°C的餾分。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法，其中所述壓力為IMPa，收集150160°C的餾分。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法，其中所述壓力為-0.095MPa,收集100110°C的餾分。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法，其中所述四氫糠醇、所述碳酸二乙酯和所述堿或堿性鹽的摩爾比為1(0.52)(12)。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法，其中所述反應(yīng)溫度為595°C。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法，其中所述堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀；所述堿性鹽為碳酸鉀或碳酸鈉。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法采用四氫糠醇、碳酸二乙酯在堿性環(huán)境下反應(yīng)，可以高收率的合成出乙基四氫糠基醚，同時(shí)對(duì)反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行純化獲得高純度的乙基四氫糠基醚。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法原料毒害較小，省去了制備醇鈉的步驟，消除了生產(chǎn)的危險(xiǎn)因素，減少了生產(chǎn)過程中污染排放，并且有效的降低了生產(chǎn)成本。圖1為產(chǎn)品的核磁譜圖。圖2為產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的紅外譜圖。具體實(shí)施例方式實(shí)施例1、合成乙基四氫糠基醚在500ML反應(yīng)器中，加入102g四氫糠醇、0.5mol碳酸二乙酯、和lmol氫氧化鉀，在攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為5°C，反應(yīng)9小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)。使用石英過濾棒將上述產(chǎn)物中的固體濾去，得到澄清的液體；液體進(jìn)入填充了3A分子篩的吸附柱選擇性吸附，流出液進(jìn)行常壓蒸餾，收集150°C160°C的餾分，得到產(chǎn)品95g。采用BrukerAVANCEDRX400MHz核磁共振波譜儀測(cè)定產(chǎn)品，溶劑為氘代氯仿；其核磁譜圖和共振峰歸屬如表1和圖1所示表1.ETE的t-NMR共振峰歸屬<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由Nicolet20DXBFT-IR型紅外色譜儀進(jìn)行分析，反應(yīng)產(chǎn)物的組成和純度分析采用島津GC-14A型氣相色譜儀分析。色譜柱30mX0.32mmPEG-20M毛細(xì)管柱；柱溫40°C/3分至100°C/7分；升溫速率20°C/分；汽化室溫度250°C；分流比51。紅外譜圖如圖2所示。核磁及紅外分析，證明產(chǎn)品是乙基四氫糠基醚，結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>氣相色譜進(jìn)行分析，產(chǎn)品純度98%；以四氫糠醇計(jì)乙基四氫糠基醚收率為72%。實(shí)施例2、合成乙基四氫糠基醚在500ML反應(yīng)器中，加入102g四氫糠醇、0.6mol碳酸二乙酯、和Imol氫氧化鈉，在攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為5°C，反應(yīng)9小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)。使用石英過濾棒將上述產(chǎn)物中的固體濾去，得到澄清的液體；液體進(jìn)入填充了4A分子篩的吸附柱選擇性吸附，流出液進(jìn)行常壓蒸餾，收集150°C160°C的餾分，得到產(chǎn)品93g。采用BrukerAVANCEDRX400MHz核磁共振波譜儀測(cè)定產(chǎn)品，溶劑為氘代氯仿；其核磁譜共振峰歸屬如表2表2.ETE的1H-NMR共振峰歸屬<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>f<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由Nicolet20DXBFT-IR型紅外色譜儀進(jìn)行分析，反應(yīng)產(chǎn)物的組成和純度分析采用島津GC-14A型氣相色譜儀分析。色譜柱30mX0.32mmPEG-20M毛細(xì)管柱；柱溫40°C/3分至100°C/7分；升溫速率20°C/分；汽化室溫度250°C；分流比51。紅外譜圖未示出。核磁及紅外分析，證明產(chǎn)品是乙基四氫糠基醚，結(jié)構(gòu)式為氣相色譜進(jìn)行分析，產(chǎn)品純度98%；以四氫糠醇計(jì)乙基四氫糠基醚收率為70%。實(shí)施例3、合成乙基四氫糠基醚在500ML反應(yīng)器中，加入102g四氫糠醇、0.6mol碳酸二乙酯、和Imol碳酸鈉，在攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為5°C，反應(yīng)9小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)。使用石英過濾棒將上述產(chǎn)物中的固體濾去，得到澄清的液體；液體進(jìn)入填充了5A分子篩的吸附柱選擇性吸附，流出液進(jìn)行常壓蒸餾，收集150°C160°C的餾分，得到產(chǎn)品100g。采用BrukerAVANCEDRX400MHz核磁共振波譜儀測(cè)定產(chǎn)品，溶劑為氘代氯仿；其核磁譜共振峰歸屬如表3所示表3.ETE的1H-NMR共振峰歸屬<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由Nicolet20DXBFT-IR型紅外色譜儀進(jìn)行分析，反應(yīng)產(chǎn)物的組成和純度分析采用島津GC-14A型氣相色譜儀分析。色譜柱30mX0.32mmPEG-20M毛細(xì)管柱；柱溫40°C/3分至100°C/7分；升溫速率20°C/分；汽化室溫度250°C；分流比51。紅外譜圖未示出。核磁及紅外分析，證明產(chǎn)品是乙基四氫糠基醚，結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>氣相色譜進(jìn)行分析，產(chǎn)品純度98%；以四氫糠醇計(jì)乙基四氫糠基醚收率為75%。實(shí)施例4、合成乙基四氫糠基醚在500ML反應(yīng)器中，加入102g四氫糠醇、0.6mol碳酸二乙酯、和Imol碳酸鉀，在攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為5°C，反應(yīng)9小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)。上述產(chǎn)物在攪拌條件下進(jìn)行蒸餾，壓力為常壓，初始加熱溫度165°C，收集151158°C的餾分，得到產(chǎn)品104g。采用BrukerAVANCEDRX400MHz核磁共振波譜儀測(cè)定產(chǎn)品，溶劑為氘代氯仿；其核磁譜共振峰歸屬如表4所示表4.ETE的1H-NMR共振峰歸屬<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由Nicolet20DXBFT-IR型紅外色譜儀進(jìn)行分析，反應(yīng)產(chǎn)物的組成和純度分析采用島津GC-14A型氣相色譜儀分析。色譜柱30mX0.32mmPEG-20M毛細(xì)管柱；柱溫40°C/3分至100°C/7分；升溫速率20°C/分；汽化室溫度250°C；分流比51。紅外譜圖未示出。核磁及紅外分析，證明產(chǎn)品是乙基四氫糠基醚，結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>氣相色譜進(jìn)行分析，產(chǎn)品純度98%；以四氫糠醇計(jì)乙基四氫糠基醚收率為78%。實(shí)施例5、合成乙基四氫糠基醚在500ML反應(yīng)器中，加入102g四氫糠醇、0.9mol碳酸二乙酯、和1.8mol碳酸鉀，在攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)9小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)。上述產(chǎn)物在攪拌條件下進(jìn)行蒸餾，壓力為-0.095MPa，初始加熱溫度120°C，收集100110°C的餾分，得到產(chǎn)品126g。采用BrukerAVANCEDRX400MHz核磁共振波譜儀測(cè)定產(chǎn)品，溶劑為氘代氯仿；其核磁共振峰歸屬如表5所示表5.ETE的1H-NMR共振峰歸屬<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由Nicolet20DXBFT-IR型紅外色譜儀進(jìn)行分析，反應(yīng)產(chǎn)物的組成和純度分析采用島津GC-14A型氣相色譜儀分析。色譜柱30mX0.32mmPEG-20M毛細(xì)管柱；柱溫40°C/3分至100°C/7分；升溫速率20°C/分；汽化室溫度250°C；分流比51。紅外譜圖未示出。核磁及紅外分析，證明產(chǎn)品是乙基四氫糠基醚，結(jié)構(gòu)式為<image>imageseeoriginaldocumentpage8</image>氣相色譜進(jìn)行分析，產(chǎn)品純度99%；以四氫糠醇計(jì)乙基四氫糠基醚收率為95%。實(shí)施例6、合成乙基四氫糠基醚在500ML反應(yīng)器中，加入102g四氫糠醇、1.2mol碳酸二乙酯、和2mol碳酸鉀，在攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為50°C，反應(yīng)9小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)。上述產(chǎn)物在攪拌條件下進(jìn)行蒸餾，壓力為-0.095MPa，初始加熱溫度120°C，收集100110°C的餾分，得到產(chǎn)品128g。采用BrUkerAVANCEDRX400MHZ核磁共振波譜儀測(cè)定產(chǎn)品，溶劑為氘代氯仿；其核磁譜共振峰歸屬如表6所示表6.ETE的1H-NMR共振峰歸屬<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由Nicolet20DXBFT-IR型紅外色譜儀進(jìn)行分析，反應(yīng)產(chǎn)物的組成和純度分析采用島津GC-14A型氣相色譜儀分析。色譜柱30mX0.32mmPEG-20M毛細(xì)管柱；柱溫40°C/3分至100°C/7分；升溫速率20°C/分；汽化室溫度250°C；分流比51。紅外譜圖未示出。核磁及紅外分析，證明產(chǎn)品是乙基四氫糠基醚，結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>氣相色譜進(jìn)行分析，產(chǎn)品純度98.5%;以四氫糠醇計(jì)乙基四氫糠基醚收率為96%。實(shí)施例7、合成乙基四氫糠基醚在500ML反應(yīng)器中，加入102g四氫糠醇、2mol碳酸二乙酯、和2mol碳酸鉀，在攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，控制反應(yīng)溫度為95°C，反應(yīng)4小時(shí)后，結(jié)束反應(yīng)。上述產(chǎn)物在攪拌條件下進(jìn)行蒸餾，壓力為-0.095MPa，初始加熱溫度120°C，收集100110°C的餾分，得到產(chǎn)品122g。采用BrukerAVANCEDRX400MHZ核磁共振波譜儀測(cè)定產(chǎn)品，溶劑為氘代氯仿；其核磁共振峰歸屬如表7所示表7.ETE的1H-NMR共振峰歸屬<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)由Nicolet20DXBFT-IR型紅外色譜儀進(jìn)行分析，反應(yīng)產(chǎn)物的組成和純度分析采用島津GC-14A型氣相色譜儀分析。色譜柱30mX0.32mmPEG-20M毛細(xì)管柱；柱溫40°C/3分至100°C/7分；升溫速率20°C/分；汽化室溫度250°C；分流比51。紅外譜圖未示出。核磁及紅外分析，證明產(chǎn)品是乙基四氫糠基醚，結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>氣相色譜進(jìn)行分析，產(chǎn)品純度98.5%;以四氫糠醇計(jì)乙基四氫糠基醚收率為92%。以上的實(shí)施例僅僅是對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行描述，并非對(duì)本發(fā)明的范圍進(jìn)行限定，在不脫離本發(fā)明設(shè)計(jì)精神的前提下，本領(lǐng)域普通工程技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作出的各種變形和改進(jìn)，均應(yīng)落入本發(fā)明的權(quán)利要求書確定的保護(hù)范圍內(nèi)。權(quán)利要求乙基四氫糠基醚的合成方法，包括如下步驟四氫糠醇、碳酸二乙酯和堿或堿性鹽混合反應(yīng)；上述反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行過濾處理，濾液經(jīng)過分子篩吸附；經(jīng)過吸附的液體進(jìn)行常壓蒸餾，收集150～160℃的餾分。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于所述四氫糠醇、所述碳酸二乙酯和所述堿或堿性鹽的摩爾比為1(0.52)(12)。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于所述反應(yīng)溫度為595°C。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一所述的合成方法，其特征在于所述堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀；所述堿性鹽為碳酸鉀或碳酸鈉。5.乙基四氫糠基醚的合成方法，包括如下步驟四氫糠醇、碳酸二乙酯和堿或堿性鹽混合反應(yīng)；上述反應(yīng)產(chǎn)物在攪拌條件下進(jìn)行蒸餾，壓力為-0.095MPaIMPa，收集100160°C的餾分。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于所述壓力為IMPa，收集150160°C的餾分。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于所述壓力為-0.095MPa,收集100110°C的餾分。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的合成方法，其特征在于所述四氫糠醇、所述碳酸二乙酯和所述堿或堿性鹽的摩爾比為1(0.52)(12)。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的合成方法，其特征在于所述反應(yīng)溫度為595°C。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的合成方法，其特征在于所述堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀；所述堿性鹽為碳酸鉀或碳酸鈉。全文摘要本發(fā)明公開了乙基四氫糠基醚的合成方法。一種方法包括四氫糠醇、碳酸二乙酯和堿或堿性鹽混合反應(yīng)；上述反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行過濾處理，濾液經(jīng)過分子篩吸附；經(jīng)過吸附的液體進(jìn)行常壓蒸餾，收集150～160℃的餾分。另一種方法包括四氫糠醇、碳酸二乙酯和堿或堿性鹽混合反應(yīng)；上述反應(yīng)產(chǎn)物在攪拌條件下進(jìn)行蒸餾，壓力為-0.095MPa～1MPa，收集100～160℃的餾分。本發(fā)明的乙基四氫糠基醚的合成方法安全，成本低，污染小，產(chǎn)物純度高。文檔編號(hào)C07D307/12GK101805314SQ20101015290公開日2010年8月18日申請(qǐng)日期2010年4月22日優(yōu)先權(quán)日2010年4月22日發(fā)明者于榮,王毅申請(qǐng)人:于榮